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文檔簡介
1、近年來,配合物這一領域得到了飛速發(fā)展,大量研究表明配合物在分子催化、光學材料與磁性材料等各個方面都具有巨大的應用價值,因此設計并合成具有新穎結(jié)構(gòu)和重要應用價值的配合物成為配位化學領域的重要研究課題。
新型的發(fā)光材料成為近些年科研工作者研究的熱點。8-羥基喹啉類配合物,作為一種較為理想的有機電致發(fā)光材料,在合成中可以通過化學修飾的方法來調(diào)控這類配合物的發(fā)光光譜,此舉不僅可以進一步拓展有機電致發(fā)光材料的領域,同時還可以達到優(yōu)化器件
2、性能的效果。
以β-二酮為共配體的配合物是一類被廣泛研究的配合物,并且在實際和理論方面都有著潛在應用價值。以乙酰丙酮類為共配體的稀土配合物由于有線狀激光性能的優(yōu)異特性,因此對于這類配合物的研究頗為廣泛。
本論文以8-羥基喹啉衍生物與β-二酮為共配體,設計合成了8種未見文獻報道的多元稀土配合物,分子式如下:[Gd4(acac)4(C9H5N2O3)6(μ3-OH)2](1)、[Dy4(acac)4(C9H5N2O3)6
3、(μ3-OH)2](2)、[Ho3(hfac)9(C9H7N2O)2(H2O)2]·1.5H2O(3)、[Eu(hfac)3(C9H7N2O)](4)、[Pr4(hfac)12(C16H11N2O2)4]·C7H16(5)、[Gd2(hfac)6(C16H11N2O2)2]·C7H16(6)、[Tb4(acac)4(C16H11N2O)6(μ3-OH)2]·3CH3OH·H2O(7)和[Gd4(acac)4((C16H11N2O)6(μ
4、3-OH)2]·3CH3OH·H2O(8)(Hacac=乙酰丙酮,Hhfac=六氟乙酰丙酮,C9H6N2O3=5-硝基-8-羥基喹啉,C9H8N2O=5-氨基-8-羥基喹啉, C16H12N2O2=水楊醛縮5-氨基-8-羥基喹啉席夫堿,C16H12N2O=苯甲醛縮5-氨基-8-羥基喹啉席夫堿),解析了這八種晶體的結(jié)構(gòu),并對其進行了X-射線粉末衍射(PXRD)、紫外光譜、熱重和磁性研究等表征。
配合物1和2是在常溫攪拌的條件下得
5、到的,二者同構(gòu),均屬于三斜晶系,P1空間群。配合物1為5-硝基-8-羥基喹啉與乙酰丙酮釓構(gòu)筑的四核結(jié)構(gòu),由于配體空間位阻較大,阻止了零維的四核結(jié)構(gòu)向高維拓展,中心金屬離子采取八配位模式,幾何構(gòu)型為變形雙帽三棱柱。配合物2的磁性數(shù)據(jù)表明此例配合物具有頻率依賴性,通過擬合得到了能壘,其數(shù)值為89.31K,指前因子τ0≈8.4×10-8s,表現(xiàn)了單分子磁體行為。配合物3-4是在加熱回流的條件下得到的,配合物3為零維的三核結(jié)構(gòu),配合物4為單核結(jié)
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