8-羥基喹啉金屬配合物功能化聚合物的RAFT法合成與性能研究.pdf

1、本論文通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（Reversible Additional-Fragmentation ChainTransfer，RAFT）聚合法，合成三種不同類型的聚合物，利用聚合物側(cè)鏈或者端基含有的8-羥基喹啉可配位基團(tuán)與鋁離子進(jìn)行配位，分別制備了三種高分子化的8-羥基喹啉鋁（Alq3）金屬配合物。同時(shí)對三種不同的Alq3功能化聚合物進(jìn)行了紫外和熒光性能的考察。
　　 本論文的主要研究內(nèi)容如下：
　　 （1）合成了含

2、有8-羥基喹啉基團(tuán)的烯類單體2-（（8-hydroxyquinoline-5-yl）methoxy）ethyl methacrylate（HQHEMA），分別和苯乙烯（styrene，St）以及甲基丙烯酸甲酯（methyl methacrylate，MMA）進(jìn)行了共聚。共聚反應(yīng)采用二硫代萘甲酸異丁腈酯（2-cyanoprop-2-yl dithionaphthalenoate，CPDN）為RAFT試劑，偶氮二異丁腈（2，2’-Azobi

3、sisobutyronitrile，AIBN）為引發(fā)劑。聚合過程呈現(xiàn)“活性”/可控特征。利用聚合物側(cè)鏈帶有的8-羥基喹啉基團(tuán)，和異丙醇鋁以及醋酸鋅進(jìn)行了配位反應(yīng)，制備了高分子化的含8-羥基喹啉鋁/鋅基團(tuán)的聚合物。得到的聚合物在一般有機(jī)溶劑里具有較好的溶解性。通過GPC，1HNMR，UV-vis和熒光光譜對得到的聚合物進(jìn)行了表征。
　　 （2）合成了甲基丙烯酸酯類的偶氮單體，甲基丙烯酸-6-（4′-甲氧基-4″-氧-偶氮苯）己酯（

4、6-[4-（4-methoxyphenylazo）phenoxy]hexylmethactylate，MMAZO）。以CPDN作為 RAFT試劑，AIBN作為引發(fā)劑的條件下進(jìn)行了 MMAZO和 HQHEMA的共聚合，得到了含有不同比例偶氮苯基團(tuán)的共聚物。通過配位化學(xué)反應(yīng)合成了側(cè)鏈既含有偶氮苯基團(tuán)，同時(shí)又含有8-羥基喹啉鋁基團(tuán)的聚合物。紫外吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-ACS）表征了配位后聚合物中金屬鋁離子的含量

5、。利用偶氮苯基團(tuán)在紫外光照條件下的順-反異構(gòu)化的特性，考察了配位后的聚合物在不同紫外光照時(shí)間條件下的紫外和熒光性能。
　　 （3）合成帶有8-羥基喹啉基團(tuán)的黃原酸酯（O-ethylS-（8-hydroxyquinolin-5-yl）methyl carbonodithioate，HQ-MADIX），并以HQ-MADIX為 RAFT試劑調(diào)控了醋酸乙烯酯（vinyl acetate，VAc）的聚合。聚合過程呈現(xiàn)“活性”/可控的特征。