固體酸催化二氯苯異構(gòu)化制間二氯苯工藝開發(fā).pdf

1、本文考察了擔載型磷鎢酸和各種結(jié)構(gòu)的沸石分子篩催化劑在對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)中的催化反應(yīng)性能，納米ZSM-5和ZSM-12分子篩分別表現(xiàn)出最高的催化活性和間二氯苯選擇性。分別對ZSM-12和ZSM-5分子篩進行酸脫鋁、堿脫硅、離子交換以及同晶置換改性，通過XRD、SEM、XRF、N2物理吸附、Py-IR、NH3-TPD等一系列手段對改性前后樣品的結(jié)構(gòu)和酸性進行了表征，并在固定床反應(yīng)器內(nèi)對改性前后的分子篩催化對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)性能進行了評價。研

2、究結(jié)果表明，堿脫硅改性后的ZSM-12分子篩總酸量增加，介孔孔容增大，在催化對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)中對二氯苯的轉(zhuǎn)化率和間二氯苯的選擇性均明顯提高。在45℃下用0.8mol/L的NaOH溶液處理0.5h的改性ZSM-12分子篩在對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)中表現(xiàn)出最佳的催化性能，在固定床微型反應(yīng)器中反應(yīng)5h后對二氯苯的轉(zhuǎn)化率為20.1％，間二氯苯的選擇性高達95.5％。
　　對微米ZSM-5分子篩分別用檸檬酸和氫氧化鈉溶液進行改性，結(jié)果表明，改性

3、后的分子篩產(chǎn)生了更多的缺陷位，且強度減弱，酸性位密度增大，致使對二氯苯的轉(zhuǎn)化率提高，間二氯苯的選擇性也呈現(xiàn)提高的趨勢。對納米ZSM-5分子篩進行離子交換和同晶置換改性，改性后的樣品酸強度和酸量均減小，導(dǎo)致對二氯苯的初始轉(zhuǎn)化率降低，間二氯苯的選擇性增加。對納米ZSM-5分子篩用混合堿進行改性，改性后的樣品強酸量沒有明顯變化，總酸量增大，分子篩晶內(nèi)產(chǎn)生二次介孔致使對二氯苯的轉(zhuǎn)化率和間二氯苯的選擇性均有所提高，而且改性后分子篩的失活速率降低。

4、用氫氧化鈉溶液和四丙基氫氧化銨的混合堿改性的樣品NZ5-0.4HAT在對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)中表現(xiàn)出最高的催化活性，反應(yīng)5h后對二氯苯的轉(zhuǎn)化率為53％，間二氯苯的選擇性可達到90％?？疾炝烁男郧昂蠹{米ZSM-5分子篩在對二氯苯異構(gòu)化反應(yīng)中的使用壽命。實驗結(jié)果表明，與未改性樣品相比，混合堿改性后的納米ZSM-5分子篩失活速率減小。而且在反應(yīng)30h后，對二氯苯的轉(zhuǎn)化率和間二氯苯選擇性均沒有明顯下降。對反應(yīng)后的催化劑進行燒炭動力學(xué)研究結(jié)果表明，用