DMAEMA-BMA嵌段共聚物的合成.pdf

1、ATRP成為近年來應用最廣的活性自由基聚合之一,我們課題組曾報道過在ATRP體系中加入高價態(tài)的過渡金屬鹵化物,可以使得到的聚合物分子量分布變窄。本文在正向ATRP體系加入高價態(tài)的過渡金屬鹵化物體系,研究了BMA和DMAEMA的均聚及其共聚合。
　　 1.N,N,N',N",N"-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺的合成及表征
　　 用已知的合成方法合成了N,N,N',N",N"-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺,并用核磁和元素分析方法

2、表征,結(jié)果表明所合成的產(chǎn)物是五取代的MA5-DETA。
　　 2.以MA5-DETABMA作為絡合劑的BMA的ATRP
　　 分別用MA5-DETA與PMDETA作為絡合劑的進行BMA的ATRP。以MA5—DETA為絡合劑的反應,反應速率更慢,并且其PDI更寬。實驗結(jié)果表明[EbiB]／[CuCl]／[CuCl2·2H2O]／[PMDETA]聚合體系可更好的引發(fā)BMA的ATRP聚合。
　　 用MA5-DETA為絡

3、合劑,研究不同引發(fā)劑對BMA的ATRP的影響。結(jié)果表明用DCT作為引發(fā)劑反應速度最慢,并且分子量分布最寬。MBP作為引發(fā)劑反應在3h內(nèi)就達到比較高的轉(zhuǎn)化率,聚合速率較快,并且分子量分布較很窄。而EbiB作為引發(fā)劑時,反應速率較MBP為引發(fā)劑時慢,但BMA的轉(zhuǎn)化率較高。且PDIMBp　　 3.ATRP法制備BMA／DMAEMA嵌段共聚物
　　 用傳統(tǒng)聚合方法聚合DMAEMA共聚物的方法早有

4、報道,但用傳統(tǒng)聚合方法聚合,其分子量,分子量分布,及拓撲結(jié)構(gòu)均不可控制。Nagasaki最先用氧陰離子聚合的方法合成了DMAEMA的均聚物。但氧陰離子聚合對聚合條件要求太高,很難走出實驗室?；钚宰杂苫酆?尤其是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法出現(xiàn)以后,DMAEMA與其它單體的嵌段聚合得到很大的發(fā)展。但他們多是采用大分子引發(fā)劑法,這種方法的優(yōu)點是得到的嵌段共聚物純度較高,但每次第一單體聚合后,要沉淀分離,重新溶解后開始第二單體的嵌段聚合,過程繁瑣

5、。
　　 本工作用用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法(ATRP)合成了甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)的嵌段共聚物。除了用傳統(tǒng)的大分子引發(fā)劑法之外,本文著重研究了更加簡便的連續(xù)加料法。用凝膠滲透色譜(GPC)和核磁共振等方法分別對合成的一系列不同嵌段比的嵌段共聚物進行了表征,結(jié)果表明兩類聚合法得到的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)幾乎沒有差別。證明簡便的連續(xù)加料法是可行的。在反應過程中發(fā)現(xiàn)DMAEMA無論為第一單體或