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1、8-羥基喹啉或其衍生物的金屬配合物被廣泛應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件。它具有較好電子傳輸性能、高亮度、易成膜性、熱穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),是最理想的有機(jī)電致發(fā)光材料,但這類發(fā)光材料主要以黃綠色光為主,發(fā)光單一,不能滿足對(duì)全彩色顯示的需求。通過(guò)化學(xué)修飾的方法來(lái)調(diào)控8-羥基喹啉金屬配合物的發(fā)光光譜,對(duì)于有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用范圍的擴(kuò)展和器件性能的優(yōu)化都具著重要的應(yīng)用價(jià)值。
本文設(shè)計(jì)合成了四種2位取代的8-羥基喹啉衍生物及其鋅配合物,由原料2-甲基-
2、8-羥基喹林分別與對(duì)甲氧基苯甲醛、對(duì)二甲氨基苯甲醛、4-咪唑基苯甲醛和3-甲?;?N-乙基咔唑在乙酸酐溶劑中發(fā)生縮和反應(yīng)得到乙?;?-羥基喹啉衍生物,再通過(guò)水解、中和反應(yīng)得到2位取代的8-羥基喹啉衍生物,將所合成的衍生物配體與二水合乙酸鋅反應(yīng)得到金屬鋅配合物。利用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H NMR)、元素分析(EA)確定了中間產(chǎn)物及目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),并利用熔點(diǎn)測(cè)定儀對(duì)所得到的新化合物進(jìn)行了熔點(diǎn)測(cè)定。
通過(guò)實(shí)驗(yàn),考察了
3、縮合反應(yīng)的投料比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)產(chǎn)率的影響,得到合成四種8-羥基喹啉衍生物配體的最佳反應(yīng)條件。結(jié)果表明,所合成的四種配體的最佳反應(yīng)條件基本相同,分別為醛與2-甲基-8-羥基喹啉摩爾比為1.1:1,反應(yīng)時(shí)間為40h,反應(yīng)溫度為130℃。
測(cè)定了配體及其金屬鋅配合物的紫外光譜和熒光光譜。光譜測(cè)試結(jié)果表明,配合物1的發(fā)光峰值為593 nm,黃色光;配合物2的發(fā)光峰值為601 nm,橙紅色光;配合物3的發(fā)光峰值為628 n
4、m,紅色光;配合物4的發(fā)光峰值為586 nm,橙黃色光;相對(duì)于2-甲基-8-羥基喹啉鋅在515 nm的發(fā)射峰,配合物1-4的發(fā)射峰均紅移了近100 nm,光譜發(fā)生紅移的原因可能為:喹啉環(huán)上2位共軛體系取代使分子形成了新的躍遷能級(jí),改變了分子的HOMO-LUMO能隙,此類化合物的成功合成調(diào)控了發(fā)光光譜范圍。在20~700℃的范圍內(nèi)測(cè)得2位取代的8-羥基喹啉衍生物鋅配合物的TG曲線,通過(guò)分析可知四種金屬鋅配合物具有良好的熱穩(wěn)定性。配合物3具
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