8-羥基喹啉衍生物與β-二酮構(gòu)筑的稀土配合物的研究.pdf

1、近年來，配合物這一領(lǐng)域得到了飛速發(fā)展，大量研究表明配合物在分子催化、光學(xué)材料與磁性材料等各個(gè)方面都具有巨大的應(yīng)用價(jià)值，因此設(shè)計(jì)并合成具有新穎結(jié)構(gòu)和重要應(yīng)用價(jià)值的配合物成為配位化學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題。
　　新型的發(fā)光材料成為近些年科研工作者研究的熱點(diǎn)。8-羥基喹啉類配合物，作為一種較為理想的有機(jī)電致發(fā)光材料，在合成中可以通過化學(xué)修飾的方法來調(diào)控這類配合物的發(fā)光光譜，此舉不僅可以進(jìn)一步拓展有機(jī)電致發(fā)光材料的領(lǐng)域，同時(shí)還可以達(dá)到優(yōu)化器件

2、性能的效果。
　　以β-二酮為共配體的配合物是一類被廣泛研究的配合物，并且在實(shí)際和理論方面都有著潛在應(yīng)用價(jià)值。以乙酰丙酮類為共配體的稀土配合物由于有線狀激光性能的優(yōu)異特性，因此對(duì)于這類配合物的研究頗為廣泛。
　　本論文以8-羥基喹啉衍生物與β-二酮為共配體，設(shè)計(jì)合成了8種未見文獻(xiàn)報(bào)道的多元稀土配合物，分子式如下：[Gd4(acac)4(C9H5N2O3)6(μ3-OH)2](1)、[Dy4(acac)4(C9H5N2O3)6

3、(μ3-OH)2](2)、[Ho3(hfac)9(C9H7N2O)2(H2O)2]·1.5H2O(3)、[Eu(hfac)3(C9H7N2O)](4)、[Pr4(hfac)12(C16H11N2O2)4]·C7H16(5)、[Gd2(hfac)6(C16H11N2O2)2]·C7H16(6)、[Tb4(acac)4(C16H11N2O)6(μ3-OH)2]·3CH3OH·H2O(7)和[Gd4(acac)4((C16H11N2O)6(μ

4、3-OH)2]·3CH3OH·H2O(8)（Hacac=乙酰丙酮，Hhfac=六氟乙酰丙酮，C9H6N2O3=5-硝基-8-羥基喹啉，C9H8N2O=5-氨基-8-羥基喹啉， C16H12N2O2=水楊醛縮5-氨基-8-羥基喹啉席夫堿，C16H12N2O=苯甲醛縮5-氨基-8-羥基喹啉席夫堿），解析了這八種晶體的結(jié)構(gòu)，并對(duì)其進(jìn)行了X-射線粉末衍射(PXRD)、紫外光譜、熱重和磁性研究等表征。
　　配合物1和2是在常溫?cái)嚢璧臈l件下得

5、到的，二者同構(gòu)，均屬于三斜晶系，P1空間群。配合物1為5-硝基-8-羥基喹啉與乙酰丙酮釓構(gòu)筑的四核結(jié)構(gòu)，由于配體空間位阻較大，阻止了零維的四核結(jié)構(gòu)向高維拓展，中心金屬離子采取八配位模式，幾何構(gòu)型為變形雙帽三棱柱。配合物2的磁性數(shù)據(jù)表明此例配合物具有頻率依賴性，通過擬合得到了能壘，其數(shù)值為89.31K，指前因子τ0≈8.4×10-8s，表現(xiàn)了單分子磁體行為。配合物3-4是在加熱回流的條件下得到的，配合物3為零維的三核結(jié)構(gòu)，配合物4為單核結(jié)