取代基結(jié)構(gòu)與熱可逆交聯(lián)劑解交聯(lián)溫度的關(guān)系.pdf

1、目前，以雙環(huán)戊二烯(DCPD)體系的羧酸鹽為交聯(lián)劑，制備的熱可逆共價(jià)交聯(lián)聚合物的解交聯(lián)溫度偏高，易產(chǎn)生副反應(yīng)。而聚合物可逆交聯(lián)與交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)有關(guān)，通過降低交聯(lián)劑的解二聚溫度，從而降低解交聯(lián)溫度，是解決以上問題理想方法。
　　 雙環(huán)戊二烯衍生物自身具有二聚/解二聚的特性，故本文以DCPD類熱可逆交聯(lián)體系為研究對(duì)象，探索不同結(jié)構(gòu)交聯(lián)劑的解二聚溫度。通過在DCPD上引入具有供電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)的烷基，合成鈉鹽、羧酸及酯化產(chǎn)物，考察

2、不同結(jié)構(gòu)化合物的解二聚溫度，以期降低其解二聚溫度。主要研究?jī)?nèi)容是DCPD類衍生物的合成與表征，羧酸、鈉鹽及酯化產(chǎn)物解二聚溫度的考察，具體內(nèi)容為:
　　 1、合成雙環(huán)戊二烯二甲酸(DCPDCA)、二甲基雙環(huán)戊二烯二甲酸(DMCPDCA)、二乙基雙環(huán)戊二烯二甲酸(DECPDCA)及鈉鹽，重點(diǎn)考察DECPDCA的合成反應(yīng)條件，并對(duì)DECPDCA的結(jié)構(gòu)進(jìn)了行元素分析、MS、1H-NMR、UV、IR、DSC表征。結(jié)果顯示:所合成的DECP

3、DCA分子量為276.0g/mol，存在羧基、碳碳雙鍵等結(jié)構(gòu)，且-COOH與C=C共軛，存在多種異構(gòu)體。
　　 2、考察了異丙基環(huán)戊二烯鈉(IPCPDNa)與干冰的羧基化反應(yīng)。合成羧酸的DSC曲線顯示解二聚溫為143.2℃，比DECPDCA低15.7℃;研究了四甲基環(huán)戊二烯(TMCPD)與金屬鈉的反應(yīng)，以THF為溶劑，從10℃逐漸升溫至65℃反應(yīng)，均未能得到四甲基環(huán)戊二烯鈉(TMCPDNa)，其原因可能是TMCPD上的氫反應(yīng)活性

4、太低，在所考察條件下不能與金屬鈉反應(yīng)。
　　 3、比較DCPDCA、DMCPDCA、DECPDCA及鈉鹽的解二聚溫度，結(jié)果表明:羧酸的解二聚溫度依次為TDECPDCA＜TDMCPDCA＜TDCPDCA;鈉鹽的解二聚溫度低于相應(yīng)的羧酸。
　　 4、不同鈉鹽與1，4-對(duì)二氯芐(DCX)酯化縮合，并對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了IR、GPC、DSC表征。IR波普顯示均在1705cm-1附近有酯基的特征吸收峰，GPC測(cè)得數(shù)均分子量Mn為1160、