含三芳基咪唑側基乙烯基聚合物的交聯-解交聯反應及其光物理性能研究.pdf

1、三芳基咪唑在堿性條件下，與鐵氰化鉀反應可以生成六芳基雙咪唑（HA BI），而HA BI在光照或一定壓力等外部刺激下能夠迅速裂解成三芳基咪唑自由基，期間還伴隨著顏色變化的過程。由于三芳基咪唑上述獨特性能，我們將其引入到聚合物分子結構中，然后進行分子內及分子間交聯反應將其制備成一種可以通過光照、壓力等外部刺激實現解交聯的光致變色高分子材料。此外，常見的由交聯反應制備而成的熱固性聚合物材料因為其具有非常穩(wěn)定的化學性質和物理性質而難以回收，而含

2、三芳基咪唑基乙烯基交聯聚合物可以通過解交聯回收利用。
　　本論文的研究工作主要有以下幾點：
　?。?）通過RAF T聚合方法合成出分子量適中且結構規(guī)整的含三芳基咪唑側基乙烯基聚合物-聚1-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基)-4-乙烯基-1,2,3-三唑（poly(DVT)），并通過1H NMR和FT-IR對聚合物的結構進行表征。然后將所合成的poly(DVT)與氧化劑鐵氰化鉀在堿性條件下反應，并通過調控交聯反

3、應體系中三芳基咪唑基團的濃度實現分子內交聯與分子間交聯反應。此外，我們以光照作為外部刺激來實現交聯聚合物的解交聯反應，并采用1H NMR、FT-IR和GPC等手段對整個交聯-解交聯過程中的產物進行了詳細的表征。通過DSC和TG測試發(fā)現交聯之后的poly(DVT)熱分解溫度升高，且玻璃化轉變溫度不明顯。
　?。?）考察了所制備的交聯聚合物的光物理性能，重點研究了光照時間對分子內交聯之后的poly(DVT)的紫外可見吸收光譜和熒光光譜

4、的影響。結果表明經過光照之后歸屬于芳基咪唑的紫外吸收峰重新顯現出來，同時出現了一個新的吸收峰，歸屬于菲并咪唑基團且強度逐漸增強，并且poly(DVT)的熒光強度隨著光照時間的延長出現了先迅速增強然后減弱的現象。
　?。?）采用瞬態(tài)吸收光譜分別研究了分子內交聯 poly(DVT)和交聯單體（DVT）的光致變色行為，發(fā)現分子內交聯poly(DVT)光致變色的半衰期為19.4μs，而交聯DVT的半衰期為15.4μs，且poly(DVT)