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1、高中化學(xué)筆記加競賽全集 高中化學(xué)筆記加競賽全集(注:非理科化學(xué) (注:非理科化學(xué) 1~4 節(jié)略) 節(jié)略)5.1 酸堿理論及其發(fā)展 酸堿理論及其發(fā)展5.1.1 阿累尼烏斯 阿累尼烏斯(Arrhenius)電離理論 電離理論1887 年 Arrhenius 提出,凡是在水溶液中能夠電離產(chǎn)生 凡是在水溶液中能夠電離產(chǎn)生 H+ 的物質(zhì)叫酸 的物質(zhì)叫酸(acid),能電離產(chǎn)生 能電離產(chǎn)生 OH-的物質(zhì)叫堿 的物質(zhì)叫堿(base),酸和堿的反應(yīng)稱為
2、中和反應(yīng),酸堿反應(yīng)的產(chǎn)物主要是作為溶劑的水和鹽類。如:酸: HAc H+ + Ac-堿:NaOH Na+ + OH-酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽和水:NaOH + HAcNaAc + H2O反應(yīng)的實質(zhì)是: H+ + OH- = H2O根據(jù)電離學(xué)說,酸堿的強(qiáng)度用電離度α來表示。對于弱電解質(zhì)而言,在水溶液中僅僅是部分電離,電離度:表示弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時的電離的百分?jǐn)?shù)。設(shè) HA 為一元酸,它在水溶液中存在如下平衡 HAH + + A-
3、電離度定義為 式中:cHA 表示一元弱酸的分析濃度(或總濃度);[HA] 表示平衡濃度在 cHA 一定的條件下,a 值愈大,表示弱酸電離得愈多,說明該酸愈強(qiáng)。對于多元酸 HnAnH+ + An-這一離解平衡包含若干分步離解反應(yīng):HnA Hn-1A- + H+Hn-1A- Hn-2A2- + H+… … … …一般的對多元酸,若第一級電離比其他各級電離大很多,則可近似看作是第一級電離的結(jié)果,若各級電離都不太小且
4、差別不是很大時,常采用酸、堿離解的平衡常數(shù)來表征酸堿的強(qiáng)度。HAA- + H+ HnA Hn-1A-+ H+ Hn-1A- Hn-2A2- + H+ … … … …為了書寫方便,通常將 H3O+寫作 H+,故上式簡寫為:HAc H++Ac-水兩性,水的質(zhì)子自遞作用:平衡常數(shù)稱為水的質(zhì)子自遞常數(shù) 水的質(zhì)子自遞常數(shù),即:Kw = [H3O+][OH-]
5、水合質(zhì)子 H3O+也常常簡寫作 H+,因此水的質(zhì)子自遞常數(shù)常簡寫作:Kw = [H+][OH-]這個常數(shù)就是水的離子積,在 25℃時等于 10-14。于是:Kw = 10-14, pKw = 14根據(jù)質(zhì)子理論,酸和堿的中和反應(yīng)也是一種質(zhì)子的轉(zhuǎn)移過程,例如:HCl+NH3 NH +Cl-反應(yīng)的結(jié)果是各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為它們各自的共軛酸和共軛堿。5.2 配合物的性質(zhì) 配合物的性質(zhì)配位化合物 配位化合物(原稱絡(luò)合物 complex compoun
6、d)簡稱配合物,是一類有負(fù)電荷基團(tuán)或電中性極性分子同金屬或原子相連結(jié)著的化合物。5.2.1 配位化合物的基本概念 配位化合物的基本概念1.配位化合物的定義復(fù)雜離子在水溶液中較穩(wěn)定地存在 在水溶液中較穩(wěn)定地存在,這個復(fù)雜離子稱配離子 配離子(complex ion) ,是物質(zhì)的一種穩(wěn)定單元,它可以在一定條件下解離為更簡單的離子。復(fù)鹽 復(fù)鹽(double salt)明礬 K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 在水
7、溶液中,可以全部解離成簡單的 K+、Al3+、SO42-,其性質(zhì)猶如簡單的 K2SO4、Al2(SO4)3 的混合水溶液。Ag(NH3)2Cl,K2[HgI4],Ni(CO)4 這類“分子化合物”是靠配位鍵結(jié)合起來的 靠配位鍵結(jié)合起來的,這也是配合物最本質(zhì)的特點(diǎn) 配合物最本質(zhì)的特點(diǎn)。配離子與帶異電荷的的離子組成中性化合物――配合物。定義:配合物是由中心離子 (或原子)和配位體(陰離子或分子)以配位鍵的形式結(jié)合而成的復(fù)雜離子(或分子),
8、通常稱這種復(fù)雜離子為配位單元。凡是含有配位單元的化合物都稱配合物。(1)配位化合物的組成和命名配位化合物由一個中心離子 中心離子、幾個配位體 配位體以配位鍵結(jié)合 以配位鍵結(jié)合而成的。下面以[Cu(NH3)4]SO4 為例。同理,K4[Fe(CN)6]中,4 個 K+為外界,F(xiàn)e2+和 CN-共同構(gòu)成內(nèi)界。在配合分子[Co(NH3)3Cl3]中,Co3+、NH3 和 Cl-全都處于內(nèi)界,是很難離解的中性分子,它沒有外界。① 中心離子(或原
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