水溶性銠膦配合物插層水滑石的組裝及其催化性能評價(jià).pdf

1、本文依據(jù)插層組裝理論，以層狀雙氫氧化物(Layered doublehydroxides，LDHs)為主體，水溶性銠膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS:間三苯基膦三磺酸鈉鹽，分子式為P(m-C6H4SO3Na)3）為客體，采用離子交換法和原位絡(luò)合法合成了兩類新型的烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑樣品：水溶性銠膦配合物插層LDHs及水溶性銠膦配合物與膦配體共插層LDHs。采用XRD、FT-IR、ICP、31PNMR、TG/DTA及

2、in-situHT-XRD等表征方法對樣品的超分子插層結(jié)構(gòu)及組成進(jìn)行確認(rèn)。對催化物種在LDHs限域空間內(nèi)的催化作用，LDHs主、客體性質(zhì)調(diào)變對催化性能的影響規(guī)律進(jìn)行了系統(tǒng)而深入地研究。
　　 基于超分子插層結(jié)構(gòu)，層間客體催化物種與主體層板存在較強(qiáng)的靜電作用力，催化物種能夠很好地被“固定”在載體上，因此本論文中的LDHs催化劑均體現(xiàn)了良好的循環(huán)使用穩(wěn)定性，產(chǎn)物的分離和催化劑的循環(huán)使用易于實(shí)現(xiàn)。通過催化機(jī)理研究表明，LDHs載體特有

3、的堿性有利于提高催化活性，因此催化劑樣品體現(xiàn)出較高的總轉(zhuǎn)化率。同時(shí)從催化性能可以看到LDHs層狀結(jié)構(gòu)在一定程度上發(fā)揮了空間選擇性。
　　 基于LDHs主、客體的可調(diào)控性，改變層板電荷密度、層板M2+金屬元素、RhCl(CO)(TPPTS)2和TPPTS負(fù)載比以及層間共存無機(jī)陰離子的種類，系統(tǒng)研究了插層催化劑的主、客體性質(zhì)與催化性能的關(guān)系。結(jié)果表明LDHs催化劑主體層板的堿性強(qiáng)弱、層間催化物種的負(fù)載量、主-客體間相互作用等因素，對