新型鈷配合物的合成及其催化性能研究.pdf

1、CO2和環(huán)氧丙烷(PO)可以發(fā)生不對(duì)稱交替共聚反應(yīng)生成聚碳酸丙稀酯(PPC)，由手性四齒希夫堿鈷配合物(SalenCo(Ⅲ)X)作為親電試劑，季銨鹽/有機(jī)強(qiáng)堿作為親核試劑組成的雙組分協(xié)同催化體系，表現(xiàn)出非常高的活性和聚合物選擇性(聚合物含量>99％)，得到了具有完全交替結(jié)構(gòu)(碳酸酯單元含量>99％)的聚合物。但在低濃度下催化劑活性不高，聚合物的區(qū)域選擇性(頭尾連接單元含量)不是很高以及對(duì)映體選擇性(ee值)較低等問題仍沒有得到解決。

2、 本文首先根據(jù)“分子內(nèi)協(xié)同催化”的作用機(jī)理，設(shè)計(jì)并合成了一系列新型雙功能鈷配合物。通過在配體中引入季銨鹽單元，實(shí)現(xiàn)了同一分子中含有親電、親核兩種組分。其中通過三個(gè)亞甲基在配體上引入較小季銨鹽陽離子的配合物可以在較低的催化劑濃度下高活性地催化CO2和環(huán)氧丙烷的交替共聚反應(yīng)，而且高溫時(shí)還能保持較高的聚合物選擇性，在90℃，[環(huán)氧丙烷]/[催化劑]為25000時(shí)，TOF值可達(dá)到5863 h-1，聚合物選擇性為95％。這是目前文獻(xiàn)報(bào)道的能在