卟啉及其衍生物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉化合物廣泛存在于自然界和生物體內(nèi)，是一種的具有大環(huán)共軛結(jié)構(gòu)的化合物,對(duì)于生命活動(dòng)調(diào)節(jié)起著重要的作用。由于卟啉體系高度共軛而極易受到吡咯環(huán)和次甲基的電子效應(yīng)影響，在卟啉環(huán)上引入不同的取代基和金屬離子，或改變不同的軸向配體，可調(diào)控卟啉表現(xiàn)出不同的光學(xué)特性和功能。
　　本論文以卟啉作為生色基團(tuán)，乙氧基鏈作為結(jié)合位點(diǎn)，并在乙氧基鏈末端引入胺基與卟啉中心離子配位，通過(guò)乙氧基鏈長(zhǎng)控制分子構(gòu)型，研究其對(duì)重金屬的選擇性作用，設(shè)計(jì)并合成了四個(gè)乙

2、氧基鏈修飾的卟啉化合物(6a、6b、6c、6d)。
　　用苯甲醛、間羥基苯甲醛和吡咯在丙酸中回流得到卟啉環(huán)，一縮乙二醇、氯化亞砜和酞酰亞胺鉀經(jīng)過(guò)氯化、取代得到單氯化物，兩個(gè)片段縮合后脫保護(hù)即得目標(biāo)分子。通過(guò)氫譜、碳譜、質(zhì)譜、HSQC和COSY等表征手段對(duì)部分中間體和目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確認(rèn)。由于乙氧基鏈上氫原子和胺基氫原子的化學(xué)位移發(fā)生了不同程度的高場(chǎng)位移，說(shuō)明胺基參與了中心離子配位從而受到卟啉環(huán)電流的影響。同時(shí)，結(jié)合二維核磁的耦

3、合信號(hào)和質(zhì)譜的相對(duì)豐度值，判斷目標(biāo)分子主要是以單體形式存在，其二聚體的含量可忽略不計(jì)。通過(guò)核磁滴定和紫外滴定實(shí)驗(yàn)研究目標(biāo)化合物對(duì)Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、 Zn2+、 Hg2+、Cd2+、Ni2+、Pb2+等金屬離子的作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，目標(biāo)分子對(duì)Hg2+和Pb2+顯示出較強(qiáng)的結(jié)合能力，且結(jié)合常數(shù)隨乙氧基鏈的增長(zhǎng)而增大；對(duì)Ca2+的結(jié)合常數(shù)則隨乙氧基鏈的增長(zhǎng)而減??；此外，對(duì)Cd2+、Mg2+、Na+、Zn2+幾乎沒有作