卟啉衍生物的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、卟啉衍生物是一類具有環(huán)狀四吡咯結(jié)構(gòu)的大環(huán)化合物，其具有18～22個(gè)共軛電子的結(jié)構(gòu)，因而具有獨(dú)特的光敏性和獨(dú)特的生化性能。這類化合物在許多領(lǐng)域都有非常重要的應(yīng)用，光動(dòng)力治療和催化便是其中兩個(gè)重要的應(yīng)用領(lǐng)域之一。 本文設(shè)計(jì)了一條從氯化血紅素的提取，到以氯化血紅素為原料合成卟啉衍生物，再到卟啉衍生物催化應(yīng)用的較為完整課題路線。 本文在文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上提出氯化血紅素的提取工藝1，改進(jìn)后提出了工藝2，最后用超聲法對(duì)工藝2的溶血工藝進(jìn)行

2、了改進(jìn)，得出了超聲溶血法的最佳條件：每50mg紅血球加水量為8 mL，溶血時(shí)間為10 min，超聲用水為純凈水。與傳統(tǒng)的機(jī)械攪拌溶血工藝相比，在超聲溶血的最佳條件下，溶血時(shí)間由50℃下保溫18 h大大縮短為室溫下的10 min，血紅素的收率由鹽酸丙酮法的40％提高為94.78％，純度為95.38％。同時(shí)這一改進(jìn)也節(jié)省了試劑用量，簡(jiǎn)化了工藝（不必加入NaOH來溶血，減少了后續(xù)的HCl的用量）。 以氯化血紅素為原料，設(shè)計(jì)并合成了一系

3、列光敏劑，對(duì)所合成的光敏劑進(jìn)行了結(jié)構(gòu)及光物理學(xué)的表征。研究結(jié)果表明，合成得到的化合物的結(jié)構(gòu)、性能指標(biāo)與設(shè)計(jì)要求一致，合成路線設(shè)計(jì)合理，可行；通過將卟啉環(huán)的2-位環(huán)內(nèi)雙鍵飽和能有效地提高其在光療窗口（600～900nm）的吸光效率；所合成的一系列光敏劑有進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用的良好前景。 首次將金屬次卟啉用于烷烴的選擇性催化氧化，并取得了可喜的催化效果。在150℃和0.8 MPa的催化反應(yīng)條件下，次卟啉-Ⅸ-二甲酯鈷具有最好的催化活性，其

4、環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率為18.6％，催化劑轉(zhuǎn)化數(shù)為8.5×104，KA油選擇性為84.7％。與固載四苯基卟啉鈷催化體系相比，次卟啉-Ⅸ-二甲酯催化下環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率提高了7～8％，催化劑轉(zhuǎn)化數(shù)提高了約1倍。 進(jìn)行了金屬次卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷的動(dòng)力學(xué)的初步研究，用動(dòng)力學(xué)公式解釋了金屬次卟啉比金屬四苯基卟啉催化活性高的原因，解釋了鈷卟啉比其它金屬卟啉催化活性高的原因；指出了卟吩環(huán)中絡(luò)合金屬的氧化還原電位是影響其催化活性的關(guān)鍵因素，并指出環(huán)己烷