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文檔簡介
1、近年來,隨著超分子化學(xué)、分子電子學(xué)研究的發(fā)展和深入,四硫富瓦烯(TTF)單元由于其特殊的電化學(xué)行為、組裝特性、易衍生化等特點(diǎn)而成為大分子和超分子體系重要的功能性結(jié)構(gòu)單元。本論文合成了4種含有疏水長鏈烷烴和親水醚鍵連接的噻二唑兩親性TTF衍生物,并用多種手段進(jìn)行表征,確定其分子結(jié)構(gòu)。同時,對所合成的TTF衍生物的電化學(xué)行為和LB成膜性能進(jìn)行了研究?;瘜W(xué)修飾電極是當(dāng)前電化學(xué)、電分析化學(xué)十分熱門的研究領(lǐng)域。石墨烯自2004年問世以來,已經(jīng)在諸
2、多領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注,由于其特殊性質(zhì)其在化學(xué)修飾電極方面的應(yīng)用已經(jīng)受到越來越多的關(guān)注。本文主要包括以下內(nèi)容:
1.兩親性TTF衍生物的合成與表征二-(1,3-二硫雜環(huán)戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)合鋅酸四乙基銨鹽(化合物1)分別與溴代十四烷和溴代十八烷在乙腈中回流,合成相應(yīng)的1,3-二硫環(huán)戊烯-2-硫酮(化合物4a和4b)。以亞磷酸三乙酯為偶聯(lián)劑,4a、4b分別和4,5-二腈基乙硫基-1,3-二硫代環(huán)戊烯-2-酮(化合物
3、3)發(fā)生交叉偶合反應(yīng)合成兩種TTF衍生物(化合物5a和5b)。在氫氧化銫的存在下,5a和5b分別與2-碘乙氧基乙醇反應(yīng)生成兩種含羥基的TTF衍生物(化合物6a和6b)。以三乙胺為縛酸劑,其與對甲基苯磺酰氯反應(yīng),合成兩種含活化羥基的TTF衍生物(化合物7a和7b)。在氫氧化鈉的存在下,7a和7b分別與巰基噻二唑反應(yīng)得到四種含有疏水長鏈烷烴和親水醚鍵連接的噻二唑兩親性TTF衍生物(化合物8a~8d),并對其進(jìn)行了1HNMR、13C NMR、
4、IR、MS的表征。
2.兩親性TTF衍生物的電化學(xué)性質(zhì)及成膜性能研究對自己合成的四種兩親性TTF衍生物8a~8d的電化學(xué)性質(zhì)和成膜性能進(jìn)行研究,討論了有關(guān)基團(tuán)對其電化學(xué)性質(zhì)和成膜性能的影響。利用合適電化學(xué)方法對其電極動力學(xué)參數(shù)進(jìn)行測定。
3.氧化石墨烯的合成及在修飾電極中的應(yīng)用合成了氧化石墨烯(GO),然后利用GO-Nafion復(fù)合膜在玻碳電極表面構(gòu)筑了一種新型檢測秋水仙堿的伏安傳感器。在0.1 mol L-
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