Ag-Ligand修飾型多酸鹽的構筑和表征.pdf

1、本論文主要研究探索了d10過渡金屬Ag和有機配體mbpy/bpe(mbpy=4，4'-Dimethyl-2，2’-bipyridyl，bpe=1，2-di(4-pyridyl)ethylene)修飾不同類型多酸簇以合成其衍生化合物的結構特點和性質。采用常規(guī)法和水熱法共制備了12例化合物，并對其進行了一系列的結構表征和性質測試，研究討論了它們的熒光性質。主要研究結果如下:
　　 1.選用Ag的可溶鹽，引入mbpy作為有機配體，以K

2、eggin型多酸為模板，共合成出三例化合物，分別是:
　　 [Ag2(mbpy)3][Ag(mbpy)2][PW12O40](1)
　　 [Ag2(mbpy)3]2[SiW12O40](2)
　　 (H2mbpy)3[SiW12O40]2·3H2O(3)
　　 化合物1和2的結構特點在于它們結構中的陽離子部分一基于Ag…Ag作用力的四核銀簇{Ag4}，這在有關Ag修飾型多酸鹽的研究中報道是很少見的。其中原

3、本共軛的聯(lián)吡啶配體也都發(fā)生了一定的扭曲，兩個化合物中的多陰離子簇和Ag-ligand間通過分子間作用力以及π…π鍵堆積形成了晶體的三維結構。
　　 2.選用Ag的可溶鹽，引入bpe作為有機配體，以Keggin和Dawson型多酸為模板，共合成出四例化合物，分別是:
　　 [bpe][AgPW12O41]·H2O(4)
　　 (H2bpe)[Ag(bpe)][Ag2(bpe)2(AgP2W18O62)]·2H2O(

4、5)
　　 [H2bpe]3/2[PW12O40]·2H2O(6)
　　 [H2bpe]2[SiW12O40]·2H2O(7)
　　 化合物4和5是兩例Ag-bpe修飾的不同類型的磷鎢酸，但兩例化合物中Ag均表現出很強的親氧性，均以無序的形式與多酸表面的端氧相連接。
　　 3.利用Ag的無機鹽，通過引入有機配體bpe，與V相連進行構筑新型多酸鹽，共合成出兩例通過Ag-bpe修飾的釩酸鹽，即
　　

5、[Ag(bpe)]10V14O40·3H2O(8)
　　 [Ag(bpe)]4V6O17(9)
　　 另外在形成化合物9的同時，還得到一例副產物(NH4)4[Na(H2O)5]2V10O28(10)?；衔?0屬于一例簡單的無機釩酸鹽。這三例化合物的合成原料是一致的，只是在濃度不同時得到了不同的結構，也進一步反映了初始反應物原料的濃度對結果晶體結構網絡的影響。
　　 4.在探索中得到一例新型的其他金屬修飾的多酸鹽