配合物修飾的Keggin型多金屬氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、東北師范大學(xué)博士學(xué)位論文配合物修飾的Keggin型多金屬氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)姓名：歷鳳燕申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：許林20080501K [ C e 2 ( Q - S i W l 1 0 3 9 ) ( H 2 0 ) 1 1 】．1 4 H 2 0 ( 7 )[ C ( N H 2 ) 3 ] I I [ D y 2 ( H c i t ) 2 ( A s W l0 0 3 8 ) 】‘9 H 2 0 ( c i

2、 t = C i t r i ca c i d ) ( 8 )[ D y ( c i t ) ( H 2 0 ) ] 。( c i t = C i t r i ca c i d ) ( 9 )化合物5 和6 為異質(zhì)同構(gòu)體，具有1 D 鏈狀結(jié)構(gòu)。L n ( 1 ) 離子插入到【0 【．S i W l l 0 3 9 】卜的缺位位置，形成{ L n ( S i W l l 0 3 9 ) ( H 2 0 ) 4 } 2 二聚體，然后由L n

3、 ( 2 ) 離子連接成為1 D 鏈狀結(jié)構(gòu)。化合物7 為經(jīng)典的1 ：2 型夾心型結(jié)構(gòu)稀土多金屬氧酸鹽?；衔? 為首次發(fā)現(xiàn)的稀土檸檬酸配合物修飾的雙缺位K e g g i n 型多金屬氧簇化合物?；衔? 為2 D 層狀結(jié)構(gòu)稀土檸檬酸配合物，在動(dòng)平面，由D y 離子組成的四方格子和三角格子交替排列，因而形成了類似于S h a s t r y - S u t h e r l a n d格子的幾何阻挫結(jié)構(gòu)，使得化合物9 的交流磁化率表現(xiàn)出磁

4、場依賴的磁馳豫行為。3 ．設(shè)計(jì)并合成了兩個(gè)三( 羥甲基) 氨基甲烷衍生物配體，然后利用這兩個(gè)有機(jī)配體對(duì)D a w s o n 型多金屬氧酸鹽( B u 4 N ) 5 H 4 P 2 W 1 5 V 3 0 6 2 進(jìn)行表面修飾，成功的得到了兩個(gè)經(jīng)三( 羥甲基) 氨基甲烷衍生物修飾的多金屬氧酸鹽化合物。( C H 2 0 H ) 3 C N H C O C I o H 6 N 2 C O N H C ( C H 2 0 H ) 3 (

5、4 A ’- b p - T r i s ) ( 1 0 )( C H 2 0 H ) 3 C N H C O C 2 H 2 0 2 C O N H C ( C H 2 0 H ) 3 ( T a r - T r i s ) ( 1 1 )( C 1 6 H 3 6 N ) l o H 2 【( P 2 W 1 5 V 3 0 5 6 C 4 H 6 N H C O ) 2 C 1 0 H 6 N 2 ] ( 1 2 )( C 1 6

6、 H 3 6 N ) 8 H 4 [ ( P 2 W 1 5 V 3 0 5 6 ) 2 C 1 2 H 1 8 N 2 0 _ I o 】 ( 1 3 )化合物1 2 和1 3 的N M R 光譜中出現(xiàn)了T r i s 基團(tuán)的- - C H 2 一的信號(hào)峰，表明三( 羥甲基) 氨基甲烷衍生物配體已經(jīng)成功的嫁接到多金屬氧簇{ P 2 W 1 5 V 3 0 6 2 } 的表面。E S I - - M S 譜分析表明化合物1 2 和1 3

7、 均為三( 羥甲基) 氨基甲烷衍生物配體橋連的多陰離子二聚簇合物?；衔? 2 和1 3 的成功合成表明利用有機(jī)基團(tuán)直接修飾多陰離子的表面確實(shí)是合成新功能材料的有效方法之一。4 ．利用2 一巰基煙酸配體的豐富的氧化還原性質(zhì)，通過原位反應(yīng)，得到了4 個(gè)以2 一巰基煙酸衍生物為配體的一維鏈狀金屬配合物。M n ( 2 - s i n i c - O ，O ’) ( D M S O ) 2 ( 2 - s i n i c = 2 一s u l

8、 f i n a t o ．n i c o t i n a t e ) ( 1 4 )[ D y ( 2 ，2 ' - D T D N ) t ．5 ( D M S O ) 3 ] ．H 2 0 ( 1 5 )[ N d ( 2 ，2 ' - D T D N ) I ．5 ( D M S O ) 3 】 ( 1 6 )【E u ( 2 ，2 ' - D T D N ) I ．5 ( D M S O ) 3 】．H

9、 2 0 ( 1 7 )化合物1 4 的結(jié)構(gòu)是由M n 2 + 經(jīng)2 一亞磺酸基煙酸配體橋連的一維結(jié)構(gòu)。該一維鏈?zhǔn)怯苫閷?duì)映異構(gòu)體的兩個(gè)子單元A - M n ( 2 - s i n i c ) ( D M S O ) 2 和人．M n ( 2 ．s i n i c ) ( D M S O ) 2 通過△．A ．△．人方式排列形成的非手性鏈結(jié)構(gòu)?；衔? 5 —1 7 是由稀土離子與2 , 2 ’一二硫二煙酸配體構(gòu)筑的一維梯子形雙鏈化合物