銅催化的芳基磷酸酯的綠色合成研究.pdf

1、磷酸酯類化合物及其衍生物在有機(jī)磷農(nóng)藥、工業(yè)及材料方面、軍事方面及生命體系等方面有著舉足輕重的地位，特別是在塑料、印染、皮革、日用化學(xué)品以及造紙等工業(yè)領(lǐng)域中扮演著及其重要的角色。然而，盡管磷酸酯類化合物在有機(jī)磷農(nóng)藥、各種工業(yè)添加劑等方面的應(yīng)用在逐年增加，其仍存在諸多的不可避免的不足如:毒性較大，后處理對(duì)環(huán)境有污染，合成成本高昂等。而且，近幾年綠色理念逐步深入人心，人們的環(huán)保意識(shí)也逐漸增強(qiáng)，簡(jiǎn)單、綠色、高效地合成磷酸酯類化合物是對(duì)其研究的必

2、然趨勢(shì)。本文首次報(bào)道了芳基磷酸酯類化合物的綠色合成，不僅豐富了磷酸酯類化合物的種類，而且在合成方法學(xué)上有著重要意義。
　　 天然的磷酸酯類化合物以卵磷脂為主，主要從蛋黃、大豆中提取，而合成的磷酸酯則具有具有結(jié)構(gòu)和性能的多樣性，容易被生物所降解，刺激性較低，成本也相應(yīng)較低。本文的工作就是一種新的合成芳基磷酸酯綠色方法的研究。經(jīng)典的合成芳基磷酸酯的方法是Stille報(bào)道的鈀催化的鹵代芳烴和亞磷酸二烷基酯的偶聯(lián)反應(yīng)，隨后人們發(fā)現(xiàn)銅和鎳

3、對(duì)其也有很好的催化效果，而且條件也溫和了許多。但是這些反應(yīng)中并沒(méi)有一種綠色的合成方法。
　　 水是一種無(wú)毒、廉價(jià)、環(huán)境友好型的溶劑，而且已經(jīng)應(yīng)用到了有機(jī)合成中。鑒于此，我們?cè)谠袌?bào)道的合成方法的基礎(chǔ)上，對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)，采用了更為廉價(jià)易得的硫酸銅做催化劑，以綠色的水溶液作為反應(yīng)溶劑，芳基硼酸和亞磷酸二烷基酯在室溫下就能以較高收率得到芳基磷酸酯。此方法為磷酸酯類化合物的合成又提供了一種新的綠色合成方法。
　　 同時(shí)我們還研究了

4、芳基氟硼酸鉀鹽的合成。氟硼酸鉀鹽因其對(duì)空氣和濕氣的穩(wěn)定性，受到了合成工作者的親睞。傳統(tǒng)的合成方法是用鹵代烴或硼酸及其衍生物在HF或KHF2作用下反應(yīng)得到的，而HF或KHF2這兩種試劑都有一定的腐蝕性。我們?cè)趨⒖荚泻铣煞椒ǖ幕A(chǔ)上，設(shè)想如果先用四羥基二硼自行合成氟代的四羥基二硼的鉀鹽，然后，用鹵代芳烴和氟代的四羥基二硼鉀鹽反應(yīng)，進(jìn)而應(yīng)該也能合成芳基氟硼酸鉀鹽。其中氟代的四羥基二硼鉀鹽本身就是一種未見(jiàn)報(bào)道的新化合物，而且合成簡(jiǎn)單易操作;鹵