巰基磷酸鹽中磷的釋放轉(zhuǎn)化及除磷的研究.pdf

1、2011年頒布的《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25466-2010)要求鉛鋅礦冶企業(yè)磷排放濃度低于1.0mg/L，這對(duì)鉛鋅硫化礦山選礦廢水除磷，特別是去除有機(jī)磷提出了更高要求。巰基磷酸鹽（俗稱黑藥）是鉛鋅硫化礦浮選常用的捕收劑，包括苯胺基二硫代磷酸（俗稱苯胺黑藥）和丁基二硫代磷酸銨（俗稱丁銨黑藥）。巰基磷酸鹽是難以自然降解的含磷有機(jī)污染物，是鉛鋅硫化礦浮選廢水中磷超標(biāo)的主要來源。目前對(duì)于浮選廢水中巰基磷酸鹽磷的釋放和除磷研究方面少見

2、報(bào)道。
　　本論文以苯胺黑藥和丁銨黑藥為含磷的目標(biāo)污染物，采用多種試驗(yàn)和分析方法，進(jìn)行了模擬廢水和實(shí)際浮選廢水中巰基磷酸鹽磷釋放和轉(zhuǎn)化及除磷的研究，找到了高效、簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)的除磷方法，并分析了磷釋放和轉(zhuǎn)化機(jī)理。
　　首先，進(jìn)行了實(shí)際廢水的除磷試驗(yàn)，試驗(yàn)水樣為廣西某鉛鋅礦選礦廠尾礦庫溢流口外排廢水（以下簡(jiǎn)稱實(shí)際浮選廢水），浮選廢水中的磷主要由殘留的苯胺黑藥和丁銨黑藥貢獻(xiàn)，pH為8.0-9.0，COD25-30 mg/L，總磷1.

3、4-1.7mg/L。分別采用吸附法、混凝沉淀法、臭氧氧化+混凝沉淀法、絡(luò)合沉淀+混凝沉淀法四種方法對(duì)浮選廢水進(jìn)行除磷試驗(yàn)。結(jié)果表明:使用鈣系、鐵系、鋁系鹽做混凝劑進(jìn)行直接混凝沉淀除磷效果很差，原因是巰基磷酸鹽中磷主要以有機(jī)磷的形態(tài)存在，而這三種金屬離子不能與巰基磷酸鹽中的有機(jī)磷生成溶度積很小的沉淀物;使用高嶺土、活性炭等做吸附劑的吸附法對(duì)廢水的除磷效果也很差。但通過臭氧氧化處理后，再用硫酸鋁混凝沉淀，磷的去除率可達(dá)到90％;另外，先用硫

4、酸銅與廢水中巰基磷酸鹽絡(luò)合，形成穩(wěn)定的絡(luò)合沉淀物，再投加硫酸鋁混凝沉淀，磷的去除率可達(dá)到94％。
　　繼而以含巰基磷酸鹽的模擬廢水為對(duì)象(總磷為2.00mg/L，有機(jī)磷為1.91mg/L)，研究了臭氧氧化+混凝沉淀法與絡(luò)合沉淀+混凝沉淀法處理后，廢水中有機(jī)磷、無機(jī)磷及總磷的轉(zhuǎn)化和釋放規(guī)律，討論了這兩種方法除磷的機(jī)理。結(jié)果表明:用5g/h的臭氧處理30min后，利用臭氧的強(qiáng)氧化性，將巰基磷酸鹽70％有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為以磷酸鹽形式存在的無機(jī)