食品中不同形態(tài)的有機(jī)錫化合物同時(shí)分析新方法研究.pdf

1、有機(jī)錫化合物廣泛用作木材防腐劑、化工生產(chǎn)的催化劑及穩(wěn)定劑、船舶防污劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑，使得食品中有可能受到有機(jī)錫化合物不同程度的污染，給消費(fèi)者的身體健康造成了一定威脅。因此，研究探索食品中不同形態(tài)的有機(jī)錫化合物同時(shí)檢測(cè)新技術(shù)，具有一定的現(xiàn)實(shí)意義。本論文應(yīng)用低溫高壓冷凍提取、微波輔助萃取、基質(zhì)固相分散提取等樣品前處理技術(shù)，結(jié)合色譜及其聯(lián)用技術(shù)，研究構(gòu)建了食品(包括飲用水、酒、海鮮產(chǎn)品及食用植物油等)中多種形態(tài)的有機(jī)錫化合物同時(shí)分析檢測(cè)的新方法

2、，為這些食品品質(zhì)監(jiān)控提供了新的技術(shù)支撐。其主要研究成果如下：
　　1.采用低溫高壓冷凍提取，結(jié)合高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術(shù)，建立了水樣中五種有機(jī)錫化合物（二甲基錫、二丁基錫、二苯基錫、三丁基錫和三苯基錫）同時(shí)分析新方法。實(shí)驗(yàn)對(duì)水樣的提取溶劑、提取方式、提取溫度、提取時(shí)間及有機(jī)相與水相的比例等因素分別進(jìn)行了考察。該五種有機(jī)錫化合物在0.5-100.0μg/L范圍內(nèi)呈良好的線性（r=0.9965-0.9995），檢測(cè)限

3、在0.029～0.049μg/L之間，相應(yīng)的定量限在0.097-0.16μg/L之間。對(duì)水樣選取三個(gè)水平（5.0μg/L、10.0μg/L和20.0μg/L）的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)中，回收率在78.3％～102.3%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于10%。該前處理方法操作簡(jiǎn)單，易于批量處理，其檢測(cè)技術(shù)靈敏，可應(yīng)用于鄱陽(yáng)湖流域水樣及南昌大學(xué)自來(lái)水等樣品中五種有機(jī)錫化合物的同時(shí)測(cè)定，均能獲得滿意的結(jié)果。
　　2.應(yīng)用微波輔助提取技術(shù)，結(jié)合高效液相色譜

4、-電感耦合等離子體質(zhì)譜法，建立了白酒、紅酒和黃酒中五種有機(jī)錫化合物（二甲基錫、二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫和三丁基錫）同時(shí)檢測(cè)新方法。實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品提取方式、有機(jī)提取溶劑的選擇以及微波提取條件等參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化。在已優(yōu)化的最佳實(shí)驗(yàn)條件下，五種有機(jī)錫化合物在0.5-100.0μg/L的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)分別為0.9920、0.9967、0.9973、0.9956和0.9983，檢測(cè)限分別為0.041、0.042、0.049

5、、0.033和0.029μg/L。選取三個(gè)不同基質(zhì)酒樣品進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，其回收率在65.18%～102.70%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.56%-9.43%之間。該方法成功地應(yīng)用于不同基質(zhì)的酒樣品分析，有部分酒中檢測(cè)到含有一種或多種有機(jī)錫化合物，其含量在0.053-1.14μg/L之間。
　　3.建立了海產(chǎn)品中三乙基錫、三苯基錫、三丁基錫及三唑錫四種三取代有機(jī)錫化合物同時(shí)分析新方法。由于海產(chǎn)品因品種不同，基質(zhì)復(fù)雜且有機(jī)錫化合物含量較低

6、，開(kāi)展其不同形態(tài)的有機(jī)錫化合物同時(shí)檢測(cè)具有較大的挑戰(zhàn)性。實(shí)驗(yàn)采用微波輔助提取法對(duì)樣品中的有機(jī)錫化合物進(jìn)行提取，并對(duì)提取條件（包括提取溫度，提取時(shí)間及提取溶劑體積）進(jìn)行了正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化。應(yīng)用磁固相分散技術(shù)對(duì)提取液進(jìn)行凈化，可有效地除去了海產(chǎn)品中大部分共存干擾成分。采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法對(duì)不同品種的海產(chǎn)品分別進(jìn)行測(cè)定。對(duì)樣品選取三個(gè)水平（0.01μg/g，0.02μg/g和0.05μg/g）的進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，回收率在73.

7、8%～105.4%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于10.4%。結(jié)合高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法對(duì)多種海產(chǎn)品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果令人滿意。
　　4．建立了氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定食用植物油中多種形態(tài)有機(jī)錫化合物分析新方法。系統(tǒng)考察了不同提取溶劑對(duì)二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫四種有機(jī)錫化合物的提取效果，探討了最佳衍生化條件及凈化條件。在最優(yōu)條件下，二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫在0.01-1.0 mg/L的濃度范圍內(nèi)具

8、有良好的線性關(guān)系，其相關(guān)系數(shù)分別為0.9926、0.9980、0.9990和0.9994，檢測(cè)限分別為0.41、0.49、0.37和0.31μg/L。實(shí)驗(yàn)對(duì)提取溶劑、衍生化條件及活性炭的用量分別進(jìn)行了考察，結(jié)果表明食用植物油樣品通過(guò)甲醇低溫冷凍提取兩次，提取液經(jīng)NaBEt4衍生化后，再以50 mg活性炭?jī)艋ㄟ^(guò)氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定。四種有機(jī)錫化合物在芝麻油中4.0μg/kg、20μg/kg及100μg/kg三個(gè)水平的添加回收實(shí)驗(yàn)中，平均

9、回收率分別在83.5%~95.6%，92.0%~102.4%，87.8%~98.9%，88.5%~104.3%之間，RSD小于10.0%，結(jié)果基本令人滿意，能滿足食用植物油中四種有機(jī)錫化合物同時(shí)測(cè)定的要求。
　　5．采用低溫冷凍提取-分散固相萃取技術(shù)，結(jié)合高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法，建立了不同食用植物油中四種有機(jī)錫殘留量（二苯基錫、二丁基錫、三丁基錫及三苯基錫）同時(shí)分析新方法。食用植物油樣品通過(guò)甲醇低溫冷凍提取及活性炭分

10、散技術(shù)來(lái)凈化提取液，四種有機(jī)錫化合物均可獲得滿意的提取效率。該樣品前處理方法操作簡(jiǎn)便、易于操作、尤其是凈化方法縮短了分析時(shí)間和減少了溶劑用量。四種有機(jī)錫化合物在0.5～100.0μg/L濃度范圍內(nèi)線性良好，線性相關(guān)系數(shù)為0.9965～0.9995，檢測(cè)限為0.28～0.59μg/L。在三個(gè)不同水平的添加回收中，有機(jī)錫化合物回收率在72.1%～99.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，這些結(jié)果均表明上述所建立的方法能滿足食用植物油中有機(jī)錫測(cè)

11、定的要求。
　　6．應(yīng)用低溫冷凍提取和分散固相凈化技術(shù)對(duì)食用油進(jìn)行前處理，有效地去除了植物油中大部分脂肪，結(jié)合高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS)分析技術(shù)，建立了同時(shí)測(cè)定不同食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫四種有機(jī)錫化合物分析新方法。四種有機(jī)錫化合物在選定的濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)在0.9967-0.9997之間。在三個(gè)不同添加水平的平均回收率分別為：DPhT74.2%-84.1%，DBT76.

12、1%-81.8%，TPhT82.6%-94.7%，TBT83.1%-99.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.44%-8.26%之間。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度，可應(yīng)用于不同基質(zhì)的食用植物油中有機(jī)錫化合物同時(shí)測(cè)定。
　　7．對(duì)應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜、高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜及高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜三種不同的檢測(cè)技術(shù)所建立的食用植物油中二苯基錫、二丁基錫、三苯基錫及三丁基錫同時(shí)分析的三種方法進(jìn)行了評(píng)價(jià)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，三種分析方法