納米銀溶膠的制備優(yōu)化及TLC-Dynamic SERS方法研究.pdf

1、薄層色譜和表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用(TLC-SERS)方法已被用于檢測(cè)中成藥中非法添加的化學(xué)成分，但是在實(shí)際檢測(cè)中其靈敏度較低、穩(wěn)定性較差。本研究擬通過對(duì)拉曼增強(qiáng)基底進(jìn)行制備和優(yōu)化，建立TLC-Dynamic SERS（薄層色譜和動(dòng)態(tài)表面增強(qiáng)拉曼光譜聯(lián)用）方法，并對(duì)其檢測(cè)規(guī)律進(jìn)行研究，以期達(dá)到靈敏度高、穩(wěn)定性好、便于實(shí)際檢測(cè)的目標(biāo)。
　　本研究分為兩個(gè)部分:1）制備經(jīng)典Lee法銀膠，通過改變分散溶劑對(duì)其進(jìn)行改性，以鹽酸苯乙雙胍為探針分

2、子，研究其Dynamic SERS檢測(cè)規(guī)律，優(yōu)選出最適合的銀溶膠，作為Dynamic SERS活性基底;建立了TLC-Dynamic SERS方法，通過對(duì)樣品的薄層展開、分離、紫外下定位以及Dynamic SERS檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)中成藥中摻偽化藥的快速檢測(cè)。2）對(duì)以DMF為溶劑的銀膠制備方法進(jìn)行優(yōu)化，通過改變反應(yīng)物質(zhì)量比和反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選出SERS增強(qiáng)效應(yīng)最強(qiáng)的有機(jī)相銀溶膠的制備方法;對(duì)所得銀溶膠進(jìn)行Dynamic SERS規(guī)律研究，考察其

3、靈敏度和穩(wěn)定性，隨后對(duì)真實(shí)樣品進(jìn)行檢測(cè)，并用LC-MS方法進(jìn)行驗(yàn)證，判斷其可靠性。
　　本研究的結(jié)果如下:1）優(yōu)選出Dynamic SERS效應(yīng)最強(qiáng)的銀溶膠，即50％甘油銀膠，作為TLC-Dynamic SERS檢測(cè)的活性基底;2）根據(jù)50％甘油銀膠TLC-DynamicSERS檢測(cè)規(guī)律，確定最佳檢測(cè)條件，其中銀膠體積3μL，激光功率220mW，積分時(shí)間5s，檢測(cè)時(shí)間120s;3）建立止咳平喘類中成藥中非法添加化學(xué)成分（鹽酸苯海拉

4、明，磷酸苯丙哌林，馬來酸氯苯那敏）的TLC-Dynamic SERS檢測(cè)方法，相應(yīng)檢測(cè)限分別為0.01μg/μL，0.01μg/μL，0.005μg/μL。與傳統(tǒng)TLC-SERS方法相比，靈敏度提高1-2個(gè)數(shù)量級(jí);4）對(duì)DMF膠制備方法進(jìn)行優(yōu)化，通過改變反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)物質(zhì)量比，得到一系列DMF膠。以鹽酸苯乙雙胍為探針分子，通過對(duì)不同DMF膠的TLC-Dynamic SERS規(guī)律進(jìn)行研究，得到增強(qiáng)效果最好的DMF膠的制備方法;5）對(duì)DMF

5、2∶1膠（優(yōu)化出的DMF膠）時(shí)間穩(wěn)定性進(jìn)行考察，其連續(xù)10張SERS譜最強(qiáng)峰的相對(duì)峰強(qiáng)的RSD僅為1.5％，與常用的Lee法水膠的RSD48.1％相比，穩(wěn)定性大大提高;6）DMF2∶1膠測(cè)定鹽酸苯海拉明，磷酸苯丙哌林，馬來酸氯苯那敏的檢測(cè)限分別為0.01μg/μL、0.01μg/μL、0.001μg/μL，與常用的Lee法水膠相比，靈敏度提高1-2個(gè)數(shù)量級(jí);7）以DMF2∶1膠為活性基底，用TLC-DynamicSERS方法對(duì)真實(shí)的止咳