甲基丙烯酸甲酯的ATRP催化體系研究.pdf

1、本論文成功地進(jìn)行了鐵鹽催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的引發(fā)劑連續(xù)再生催化劑的ATRP(ICARATRP)，獲得了高效的鐵鹽催化體系，拓展了鐵催化劑的應(yīng)用范圍；另一方面，采用油溶性的有機銅鹽為催化劑，成功地實現(xiàn)了MMA的無皂反向ATRP細(xì)乳液聚合，得到了一種操作簡便的“活性”無皂細(xì)乳液制備方法。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 (1)體系一：鐵鹽催化MMA的ICARATRP體系。首先以對苯二酚、2．溴異丁酰溴等原料合成了引發(fā)劑1,4-

2、（2-溴-2-異丁酰氧）苯(BMPB2)，然后以FeCl3·6H2O為催化劑、三苯基膦(PPh3)為配體、BMPB2為引發(fā)劑、AIBN為自由基型還原劑，研究了鐵鹽催化MMA的ICARATRP的聚合動力學(xué)?？疾炝司酆蠝囟取⒋呋瘎┯昧?、還原劑用量等對聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果表明聚合顯示一級動力學(xué)特征，聚合物分子量隨轉(zhuǎn)化率的提高而線性增長且分子量分布較窄。通過核磁(1HNMR)對所得聚合物PMMA的末端官能團進(jìn)行了表征，并以PMMA為大分子引發(fā)劑

3、成功地進(jìn)行了擴鏈實驗，結(jié)果表明所得的PMMA仍具有“活性”特征。
　　 (2)體系二：反向ATRP下MMA的無皂細(xì)乳液聚合體系。該體系以水溶性的KPS或V-50為引發(fā)劑、油溶性的二丁基二硫代氨基甲酸銅(Cu(S2CN(C4H9)2)2)為催化劑，首次報道了無配體的反向ATRP下MMA的無皂細(xì)乳液聚合。首先研究了不同單體配比、催化劑用量、溫度等對聚合動力學(xué)的影響，結(jié)果顯示該聚合體系具有很好的控制性且所得聚合物的分子量分布很窄(Mw