馬齒莧中水溶性吲哚啉類酰胺生物堿的化學(xué)成分研究.pdf

1、本文采用優(yōu)化的HPLC-DAD結(jié)合HPLC-ESI-MS/MS檢測(cè)方法，并根據(jù)化合物的質(zhì)譜碎片裂解規(guī)律，從中藥馬齒莧中發(fā)現(xiàn)并初步鑒定了12個(gè)吲哚啉類酰胺生物堿，其中8個(gè)為新化合物(馬齒莧酰胺H-O)，4個(gè)為已知化合物(馬齒莧酰胺A-D);首次建立了基于吲哚啉類酰胺生物堿的馬齒莧藥材HPLC指紋圖譜，同時(shí)測(cè)定了不同產(chǎn)地十一批馬齒莧藥材中馬齒莧酰胺A(Oleracein A)和馬齒莧酰胺(Oleracein B)的含量，分別為35.00-1

2、51.93μg/g和40.00-150.44μg/g，以及總吲哚啉類酰胺生物堿的含量，分別為314.16-928.60μg/g(按OA計(jì)算)和475.83-1393.00μg/g(按OB計(jì)算)。
　　為了確證馬齒莧中水溶性新吲哚啉類酰胺生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)，我們采用聚酰胺柱色譜對(duì)馬齒莧中吲哚啉類酰胺生物堿進(jìn)行了富集，同時(shí)，結(jié)合ODS-C18、Sephadex LH-20、MCI以及半制備HPLC等柱色譜分離方法對(duì)聚酰胺柱色譜洗脫流份進(jìn)

3、行分離，所分離得到的化合物根據(jù)NMR、MS、CD等譜圖進(jìn)行鑒定。我們從馬齒莧中分離并鑒定了19個(gè)化合物，其中14個(gè)為吲哚啉類酰胺生物堿:馬齒莧酰胺H(2S-5-羥基-1-對(duì)羥基肉桂?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，1）、馬齒莧酰胺Ⅰ(2S-5-羥基-1-阿魏?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，

4、2)、馬齒莧酰胺N(2S-5-羥基-1-對(duì)羥基肉桂?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-[2-O-阿魏?；?β-D-吡喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，3）、馬齒莧酰胺O(2S-5-羥基-1-阿魏?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-[2-O-阿魏?；?β-D-吡喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，4）、馬齒莧酰胺K(2S-5-羥基-1-對(duì)羥基肉桂?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸

5、-6-O-[2-O-咖啡酰基-β-D-毗喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，5）、馬齒莧酰胺L(2S-5-羥基-1-阿魏?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-[2-O-咖啡?；?β-D-吡喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，6）、馬齒莧酰胺P(2S-5-羥基-1-(對(duì)羥基肉桂酰基-7'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷)-2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡

6、喃葡萄糖苷，7)、馬齒莧酰胺Q(2S-5-羥基-1-(阿魏?；?7'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷)-2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，8）、馬齒莧酰胺R(2S-5-羥基-1-(對(duì)羥基肉桂?；?7'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷)-2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-[2-O-可魏?；?β-D-吡喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，9）、馬齒莧酰胺S(2S-5

7、-羥基-1-對(duì)羥基肉桂?；?2，3-二氫-1H-吲哚-2-甲酸-6-O-[6-O-可魏?；?D-吡喃葡萄糖基]-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷，10)、馬齒莧酰胺A(11)、馬齒莧酰胺B(12)、馬齒莧酰胺C(13)、馬齒莧酰胺D(14);4個(gè)為酚酸類化合物:（2R）-(+)-阿魏酰蘋果酸酯(15)、對(duì)羥基苯甲酸(16)、阿魏酸(18)、對(duì)羥基肉桂酸(19);1個(gè)為香豆素類化合物:6，7-二羥基香豆素(17)。化合物1-10為新的吲

8、哚啉類酰胺生物堿，化合物15、16從馬齒莧中首次分離。另外，我們測(cè)定了14個(gè)吲哚啉類酰胺生物堿的DPPH自由基清除活性，并對(duì)其結(jié)構(gòu)與清除自由基活性之間的關(guān)系進(jìn)行了探討。
　　此外，本文利用HPLC法定性考察了吲哚啉類酰胺生物堿在新鮮采集的馬齒莧屬植物馬齒莧(P.oleracea)、大花馬齒莧(P.grandiflora)和馬齒牡丹(P.oleraceavar.granatus)中的分布情況，以及該類生物堿在馬齒莧莖和葉中的分布情況