有機光電導材料的分子設(shè)計與合成.pdf

1、浙江大學博士學位論文有機光電導材料的分子設(shè)計與合成姓名：黃忠平申請學位級別：博士專業(yè)：化學物理化學指導教師：俞慶森;宗漢興19990301浙江大學博士論文 摘要 I I輸材料的H O M O 的能級差，蒽醌二偶氮染料相關(guān)性有一定程度改善。而三苯胺三偶氮染料，即使同時考慮電子自旋濃度和電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料的H O M O 的能級差，相關(guān)系數(shù)仍然很差。原因可能是，三苯胺三偶氮染料的固體可見吸收光譜與溶液吸收光譜相比，有些染料產(chǎn)生較大紅

2、移效應(yīng)，如染料T - 1 ，T ．7 紅移超過1 0 0 n m ，而有些染料的這種紅移效應(yīng)很小或產(chǎn)生明顯藍移，如染料T 一2 ，T ．8 ，T - 9 。而葸醌二偶氨染料全部都沒有出現(xiàn)這種紅移現(xiàn)象。根據(jù)酞菁染料文獻報道的結(jié)論，這種紅移現(xiàn)象歸因于分子間電荷遷移作用，而且這種分子間電荷遷移作用對光敏性非常重要。而自旋信號體現(xiàn)是單分子行為，無法體現(xiàn)這種分子間電荷遷移作用。第二部分 電荷傳輸材料的分子設(shè)計與合成根據(jù)L a w 等人提出空穴注入

3、模型，利用文獻報道的光敏性數(shù)據(jù)，采用量子化學方法首次研究了三類電荷傳輸材料的光敏性與電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料的H O M O 能級的關(guān)系。苯乙烯類和嗯唑類組成系列A M l 方法計算結(jié)果進一步證實方酸2 位衍生物和菲類雙取代化合物獲得的結(jié)論，而腙類電荷傳輸材料系列中不存在此關(guān)系。這表明在苯乙烯類和嗯唑類電荷傳輸材料中空穴注入效率對光敏性占據(jù)主導地位，而腙類電荷傳輸材料的光敏性可能還依賴于電荷傳輸材料的空穴傳輸效率。對于電荷傳輸材料的空

4、穴傳輸，我們提出一種新的模型。它的基本思想是：空穴傳輸是電場驅(qū)動下中性分子和它的陽離子間一個氧化還原過程，真正承擔傳輸空穴的是分子中最容易被氧化的部分．對于含氮的空穴傳輸材料最容易被氧化的部分是帶有苯環(huán)的氮。該氮原子的失去電子的能力( 供電性) 將影響空穴傳輸。同時空穴傳輸還依賴于相鄰分子間活性原子的間距。這種間距既可以用S t o l k a等人提出經(jīng)驗公式，[ ! 三可以分子計算獲得。根據(jù)空穴傳輸分子失去一個電子時傳輸活性氮原子有較