氯代苯基卟啉-氨基酸化合物的合成及其性能研究.pdf

1、亥f e f拐 砂 麟 俞彩 腳侖 勿A M. / x I mi r X 諾瞇P - 氨摘 要! 口 卜 琳 是 含 有 母 體 為 目 卜 吩 自 由 堿 的 大 環(huán) 類 化 合 物 。 近 年 來(lái)葉琳化合物及其金屬配合物己 經(jīng)應(yīng)用于模擬血紅素， 細(xì)胞色素4 5 0 , 仿葉綠素，痕量金屬離子的測(cè)定，電 化學(xué)等方面的研究?；崾墙饘倜傅闹饕M成結(jié)構(gòu)，在金屬蛋白 酶中， 氨基酸對(duì)生物活性往往起著重要作用，把不同的 氨基酸作為取代基引入葉

2、琳環(huán)上，利用他們帶不同電 荷、極性以 及在中性溶液中兩性離子的特性，以 期改 變?nèi)~ 琳類化合物的電 子授、 受性質(zhì)， 從而使其更接近 細(xì) 胞 色 素 ， - 4 5 。 的 催 化 活 性 。 殊 文 設(shè) 計(jì) 并 合 成 了 1 2 種 全 新 的 尾式取代氨基酸四苯基葉琳， 確證了 它們的結(jié)構(gòu)，研究這些化合物的熒光性質(zhì)。具體內(nèi) 容如下:1 、合成了5 - [ 4 - ( 3 一 酪氨酸丙氧基) 苯基〕 - 1 0 , 1 5 ,

3、2 0 一 三( 2 , 3 或4 - 氯苯基) 葉琳; 5 - [ 4 - ( 3 一組氨酸丙 氧基苯基) 〕 -1 0 , 1 5 , 2 0 一 三 ( 2 , 3或 4 - 氯苯基) 葉 琳， 6種全新的葉琳 一 氨基酸類化合物。上述6 種化合物分別與金屬鋅絡(luò)合，合成了6 種葉琳鋅一 氨基酸配合物。 用紫外光譜、 紅外光譜、 核磁共振譜、質(zhì)譜和元素分析確證了 其結(jié)構(gòu)。2 、用熒光光譜、單電子計(jì)數(shù)技術(shù)研究了部分化合物的熒光

4、性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)了一些有價(jià)值的規(guī)律。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:葉琳一 氨基酸仍然保持著原料葉琳的光譜性質(zhì);氯 原子在苯環(huán)的對(duì)位時(shí) “ 葉琳一 氨基酸”的熒光強(qiáng)度最強(qiáng)。鋅原子鍵入葉琳環(huán)后 “ 葉琳一 氨基酸” 熒I亥l V 寨 妻砂肆或 斌腳鉆蘭 全 勿 時(shí)公 萬(wàn) 玄 左趁 脂研鄉(xiāng) 之A B S T R A C TP o r p h y i n i s a k i n d o f m a c r o c y c l i c c h e m i

5、c a l c o m p o u n d sw h o s e m a t e r n a l i s p o r p h i n e f r e e b a s e . I n r e c e n t y e a r s , p o r p h y i na n d i t s m e t a l i c c o m p l e x e s h a v e b e e n u s e d i n

6、m o d e l i n g o fHa e m,me t a l l i cC y t o c h r o m e P - 4 5 0 , C h l o r o p h y l l , Me a s u r i n g o f t r a c ei o n ,a n d e l e c t r i c a l c h e m i s t r y . A m i n o - a c i d i s t h e

7、 m a i ns t r u c t u r e o f t h e m e t a l l i c e n z y m e , i t p l a y s a n i m p o r t a n t r o l e i nt h e b i o l o g i c a l a c t i v i t y i n m e t a l l i c e n z y m e , A s s u b s t

8、i t u t e s ,d i f e r e n t a m i n o - a c i d a r e c o n n e c t e d t o P o r p h y i n r i n g , b e c a u s ed i f e r e n t a m i n o - a c 記h a v e d i f e r e n t c h a r g e , p o l a r i t y , a n

9、 d t h e y a r ez w i t e r - i o n i n n e u t r a l s o l u t i o n , w e u t i l i z e t h e i r t h e s ec h a r a c t e r i s t i c s t o c h a n g e m e t a l l i c p o r p h y i n , s a b i l i t y o f

10、 d o n a t i n ga n d a c c e p t i n g e l e c t r o n s . S o t h a t t h e s e c o m p l e x e s c a t a l y t i ca c t i v e s a r e m o r e a p p r o a c h i n g c y t o c h r o m e P - 4 5 0 . I n t

11、h i s p a p e r ,w e s y n t h e s i z e d t w e l v e n e w c o m p o u n d s , c h a r a c t e r i z e d t h e i rs t r u c t u r e , s t u d i e d t h e f l u o r e s c e n t p r o p e r t i e s . T h e r

12、 e s u l t s a r e a sf o l l o w s :I n t h e f i r s t p a r t , s i x n o v e l p o r p h y i n - a m i n o - a c i d c o m p o u n d sw e r e p r e p a r e d , t h e y a r e , 5 - [ 4 - ( 3 - t y r o s

13、i n e y l p r o p o x y ) p h e n y l ] -1 0 , 1 5 , 2 0 - t r i ( 2 , 3 o r 4 c h l o r p h e n y l ) p o r p h y i n , 5 - [ 4 - ( 3 - h i s t i d i n e y lp r o p o x y ) p h e n y l ] - 1 0 , 1 5 , 2 0 - t r i ( 2

14、 , 3 o r 4 c h l o r p h e n y l ) p o r p h y i n ,t h e i r s t r u c t u r e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y U V , I R , ' H N M R ,MS . a n d e l e m e n t a l a n a l y s i s . T h e s e n e