含芳基的β-二酮及其銪配合物的合成和發(fā)光性質(zhì)的研究.pdf

1、本文以雜芴（氧芴（二苯并呋喃）或硫芴（二苯并噻吩））和乙酰氯經(jīng)?；磻?yīng)，得到單取代的乙?；s芴，再經(jīng)克萊森酮酯縮合反應(yīng)合成了10個(gè)含芳環(huán)基的剛性結(jié)構(gòu)的新的β-二酮配體：2-(3-對(duì)氯苯基-1,3-丙二酮基)-二苯并呋喃（HL1），2-(3-對(duì)氯苯基-1,3-丙二酮基)-二苯并噻吩（HL2），2-(3-對(duì)甲苯基-1,3-丙二酮基)-二苯并呋喃（HL3），2-(3-對(duì)甲苯基-1,3-丙二酮基)-二苯并噻吩（HL4），2-(3-苯基-1,3

2、-丙二酮基)-二苯并呋喃（HL5），2-(3-苯基-1,3-丙二酮基)-二苯并噻吩（HL6），2-(3-(2-喹啉基)-1,3-丙二酮基)-二苯并呋喃（HL7），2-[3-(2-喹啉基)-1,3-丙二酮基)]-二苯并噻吩（HL8），2-(3-(2-萘基)-1,3-丙二酮基)-二苯并呋喃（HL9），2-(3-(2-萘基)-1,3-丙二酮基)-二苯并噻吩（HL10）。所有配體的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)均經(jīng)過NMR光譜、MS、紅外光譜和紫外-可見吸收光譜等

3、分析手段進(jìn)行了確認(rèn)和表征。結(jié)果表明：所有配體在固態(tài)或溶劑中均是以酮式和烯醇式互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)的形式共存，且以烯醇式結(jié)構(gòu)為主。
　　本文合成了上述配體的二元配合物L(fēng)nLn3·2H2O(Ln=Eu，Sm，Tb，Dy，n=1~10)，及以bipy（2,2'-聯(lián)吡啶）、phen（1,10-鄰菲羅啉）為第二配體的銪（Ⅲ）的三元配合物，采用紫外-可見光譜、紅外光譜及差熱-熱重分析等表征手段分析與確認(rèn)了銪的配合物的結(jié)構(gòu)和組成，并通過上述配合物的熒光

4、光譜研究了其光致發(fā)光性能。圖譜表明：所有銪的配合物均發(fā)射出三價(jià)銪離子的特征熒光，并以5D0→7F2躍遷，即電偶極躍遷為主，發(fā)射波長為613nm處的特征紅光。同時(shí)發(fā)現(xiàn)，這10個(gè)配體的Tb(Ⅲ)離子、Dy(Ⅲ)離子和Sm(Ⅲ)離子的二元配合物，其熒光光譜沒有出現(xiàn)Tb(Ⅲ)離子、Dy(Ⅲ)離子和Sm(Ⅲ)離子的特征發(fā)光，這表明Sm(Ⅲ)離子（Dy(Ⅲ)離子或Tb(Ⅲ)離子）離子最低激發(fā)態(tài)能級(jí)與配體的三重態(tài)能級(jí)不相匹配，因此配體不能有效地把電子

5、能傳送給上述稀土離子，使其發(fā)光，即配體對(duì)這些稀土離子不存在敏化作用。
　　合成了以EuL23·phen為體系摻雜稀土離子Sm(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)的摻雜配合物。通過IR和TG-DTA等表征手段對(duì)摻雜配合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了分析，并研究了其光致發(fā)光性能。熒光光譜分析表明：熒光稀土離子的摻入并沒有改變配合物的配位結(jié)構(gòu)，只影響其發(fā)光強(qiáng)度，而且不同的稀土離子摻雜對(duì)配合物的發(fā)光性能影響不同；同時(shí)發(fā)現(xiàn)，摻雜稀土離子最低激發(fā)態(tài)能級(jí)與配體的三重態(tài)電子