1′-長(zhǎng)鏈烷基二茂鐵基β-二酮及其過(guò)渡金屬配合物的合成與性質(zhì).pdf

1、金屬有機(jī)液晶因其具有金屬有機(jī)配合物和有機(jī)液晶的某些共同特征，已經(jīng)成為有機(jī)和無(wú)機(jī)超分子化學(xué)的重要組成部分，其中β-二酮類二茂鐵過(guò)渡金屬配合物就有良好的金屬有機(jī)液晶性質(zhì)，而且具有穩(wěn)定性好、相轉(zhuǎn)移溫度低等特點(diǎn)。本文以二茂鐵甲酸為原料，經(jīng)過(guò)酯化、Friede-Crafts?；?、C1emenson還原、水解等反應(yīng)制得l'-十二、十四、十六和十八烷基二茂鐵甲酸。這4種1'-長(zhǎng)鏈烷基二茂鐵甲酸轉(zhuǎn)化為酰氯后再與乙酰乙酸乙酯作用，經(jīng)水解制得4種相應(yīng)的l'

2、-長(zhǎng)鏈烷基乙?；F。在氫化鈉作用下，這4個(gè)長(zhǎng)鏈烷基乙酰基二茂鐵與乙酸乙酯發(fā)生酮酯縮合反應(yīng)，得到了1'-十二、十四、十六、十八烷基二茂鐵基甲酰丙酮，并以1'-十二烷基二茂鐵基β-二酮為配體與過(guò)渡金屬鈷、鎳、銅鋅等4種過(guò)渡金屬離子作用制得相應(yīng)的鰲合物。所有化合物都經(jīng)過(guò)元素分析、紅外光譜和核磁共振氫譜進(jìn)行了表征。過(guò)渡金屬配合物的紅外譜圖中1570cm'及1515 cm<'-1>附近兩個(gè)峰分別歸屬于過(guò)渡金屬螯合物環(huán)的vc=c和vc=o的吸收

3、，它們與烯醇化配體相應(yīng)的峰(vc=c 1620cm<'-1>，VC=O 1552 cm<'-1>)相比，均向低波數(shù)方向移動(dòng)了50cm<'-1>和37cm<'-1>，表明β-二酮配體通過(guò)兩個(gè)氧原子與過(guò)渡金屬螯合，形成了穩(wěn)定的六元螯合環(huán)結(jié)構(gòu)。核磁數(shù)據(jù)表明受羰基和羥基去屏蔽作用影響的基團(tuán)，在形成配合物后，化學(xué)位移均向低場(chǎng)稍有移動(dòng)，進(jìn)一步證實(shí)了配體的配位方式。經(jīng)差熱分析及元素分析確定了這四個(gè)螯合物中，鋅的螯合物中有1/2個(gè)配位水，鈷的螯合物中有