具有ICT性質(zhì)的β-二酮及其金屬有機(jī)配合物的光致發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、我們?cè)O(shè)計(jì)合成了具有ICT(Intramolecular Charge Transfer，分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移躍遷)性質(zhì)的β-二酮NDBM、NDP及其銪(Ⅲ)和銥(Ⅲ)配合物，并分別對(duì)其光致發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了研究。為了對(duì)比，我們同時(shí)還合成并研究了DBM和NBM及其銪(Ⅲ)和銥(Ⅲ)配合物。 在研究Eu(NDBM)3·3H2O和Eu(NDP)3·3H2O體系時(shí)沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)參與的敏化稀土中心離子發(fā)光的過(guò)程，敏化中心離子是由三重態(tài)來(lái)完

2、成的。我們研究的兩個(gè)具有電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)態(tài)的分子NDBM和NDP的N原子上的電子容易分散到相鄰的苯環(huán)上面，因此配體的能級(jí)較NBM和DBM有所降低。二甲氨基的引入使得NDBM和NDP的△E(1ππ*3-3ππ*)太低，不利于系間竄越的發(fā)生，對(duì)提高Eu3+熒光量子產(chǎn)率不利，故而Eu[NDBM)3·3H2O和Eu(NDP)3·3H2O的Eu3+熒光量子產(chǎn)率很低；同時(shí)配體吸收的能量很大一部分被耗散在了CT熒光上。與Gd3+和Eu3+配位之后，NDB

3、M和NDP的CT熒光量子產(chǎn)率顯著降低。在溶液中，Eu(NDP)3Phen·H2O和Eu(NDBM)3Phen的Eu3+特征發(fā)射也很弱。在固體狀態(tài)下，Eu(NDBM)3·3H2O和Eu(NDP)3·3H2O有很弱的Eu3+的特征發(fā)射而沒(méi)有配體的熒光了，Eu(NDBM)3Phen也只有Eu3+的特征發(fā)射，配體的熒光淬滅了。 為了研究輔助配體分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移躍遷和不同能級(jí)對(duì)于紅色磷光銥(Ⅲ)配合物光致發(fā)光性能的影響，我們合成了Ir(DB

4、Q)2(LX)(LX=acac，DBM，NDBM，NBM，NDP)這五種三價(jià)銥配合物。通過(guò)測(cè)試我們發(fā)現(xiàn)所用輔助配體的能級(jí)均高于Ir(DBQ)2部分的三重態(tài)能級(jí)，所以配合物的最低自旋禁阻激發(fā)態(tài)主要來(lái)自于Ir(DBQ)2部分。在常溫除氧的CH2Cl2溶液中，Ir(DBQ)2(LX)(LX=DBM，NDBM，NBM，NDP)與Ir(DBQ)2(acac)在紅光區(qū)的最大發(fā)射波長(zhǎng)620 nm很接近，同屬磷光發(fā)射，磷光量子產(chǎn)率隨著它們的輔助配體與I