可降解聚酯PLGA的合成及降解性能研究.pdf

1、本論文使用低毒性、高效性催化劑乙酰丙酮鋯來替代傳統(tǒng)的錫類催化劑。分別使用熔融縮聚和開環(huán)聚合的方法合成了高分子量聚乳酸-乙醇酸（PLGA），對其結(jié)構(gòu)、結(jié)晶性能和熱性能進(jìn)行了表征。考察了兩種工藝過程中催化劑種類和用量，聚合溫度、時間等因素對PLGA特性粘度的影響，得到了較優(yōu)工藝條件，為下一步的應(yīng)用提供了依據(jù)。使用了熱重分析儀（TG）測試了共聚改性聚酯降解性能的變化，考察了聚乳酸-乙醇酸在不同升溫速率下的熱降解過程；使用PBS緩沖溶液測試了聚

2、合物在不同pH條件下的體外降解行為，取得成果如下：
　　研究了直接縮聚追加熔融縮聚的方法合成聚乳酸-乙醇酸的工藝條件，通過單因素實(shí)驗(yàn)確定了最佳的工藝條件為催化劑為二水合氯化亞錫與對甲苯磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3％，復(fù)配摩爾比為1:1，反應(yīng)溫度180℃，熔融縮聚的時間為60h，即可得到高分子量的聚乳酸-乙醇酸[PLGA(50/50)]。直接聚合得到的產(chǎn)物分子量不高，故本文采用直接聚合后追加熔融聚合的方法，發(fā)現(xiàn)熔融聚合后，共聚物的分子量提

3、高，熱穩(wěn)定性增強(qiáng)可以提高其降解行為。
　　研究了低毒性、高效性催化劑乙酰丙酮鋯催化合成聚乙丙交酯開環(huán)聚合的合成工藝。用紅外光譜（IR）、X-射線衍射（XRD）、差示掃描量熱（DSC）和熱重分析（TG）進(jìn)行了性能表征，通過“一點(diǎn)法”測定聚合物的特性粘度。重點(diǎn)考察了合成工藝過程中催化劑用量、聚合溫度、時間及共聚摩爾比對 PLGA特性粘度的影響。并通過正交試驗(yàn)得出了較優(yōu)工藝條件為：乙酰丙酮鋯用量0.06％，反應(yīng)溫度150℃，時間6h，合

4、成了特性粘度高達(dá)0.957 dL·g-1的高分子量PLGA。
　　使用熱重分析儀（TG）測試了PLGA在不同升溫速率下的熱降解過程。比較了相同分子量的PGA、PLGA和PLA的熱穩(wěn)定性。通過Kissinger法計(jì)算出三者的熱降解活化能分別為87.74 kJ·mol-1、112.64 kJ·mol-1、149.71 kJ·mol-1。通過 Flynn-Wall-Ozawa法得出的活化能分別為84.59 kJ·mol-1、111.07

5、 kJ·mol-1、142.12 kJ·mol-1。兩種方法得出的熱降解活化能的值基本一致，說明了隨著共聚物中LA組分增加，其熱降解活化能就越大，聚合物熱穩(wěn)定性就越強(qiáng)。
　　選擇80-100目聚合物顆粒在酸、中、堿性PBS緩沖溶液中體外降解，確定了PLGA體外降解規(guī)律和降解行為，通過制備阿司匹林緩釋藥物，包膜率約為59.7％，進(jìn)行體外緩釋效果測試和分析，最后用乳化溶劑揮發(fā)法制備了PLGA空白微球，并對微球的形貌粒徑進(jìn)行表征。發(fā)現(xiàn)