光致異構(gòu)偶氮苯化合物的合成及其光反應(yīng)儲(chǔ)能特性研究.pdf

1、隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)高速增長(zhǎng)的同時(shí)，也面臨著日趨嚴(yán)峻的環(huán)境和能源問(wèn)題，開(kāi)發(fā)和利用可再生能源已成為我國(guó)保持可持續(xù)性發(fā)展的戰(zhàn)略任務(wù)之一。太陽(yáng)能取之不盡，用之不竭，將是替代傳統(tǒng)化石能源的最佳選擇。由于太陽(yáng)能的利用受地域性和時(shí)間性問(wèn)題的制約，如何有效存儲(chǔ)和高效轉(zhuǎn)換是開(kāi)發(fā)及利用太陽(yáng)能急需解決的的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題。光化學(xué)儲(chǔ)能作為一種重要的化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù)，在太陽(yáng)能存儲(chǔ)領(lǐng)域中具備誘人的應(yīng)用前景。
　　光響應(yīng)化合物偶氮苯類分子由于其具有良好的吸收、可循環(huán)的異構(gòu)化

2、和特殊基團(tuán)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)等優(yōu)點(diǎn)，可利用自身的光異構(gòu)化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的存儲(chǔ)和釋放，是一種極具潛力的新型太陽(yáng)能儲(chǔ)能材料。由于偶氮苯化合物的異構(gòu)化速率、吸收光譜范圍等性能受其取代基團(tuán)、溶劑極性等因素影響，研究偶氮苯化合物異構(gòu)化性能的影響因素對(duì)偶氮苯類化合物儲(chǔ)能材料的設(shè)計(jì)、制備與應(yīng)用具有重要的指導(dǎo)意義。本文針對(duì)不同偶氮苯化合物的光致順?lè)串悩?gòu)性能，采用實(shí)驗(yàn)與分子動(dòng)力學(xué)模擬相結(jié)合的方法，展開(kāi)了如下工作:
　　(1)選取對(duì)二甲基氨基偶氮苯磺酸鈉、對(duì)

3、硝基苯偶氮水楊酸和1-[4-（苯基偶氮）苯基偶氮]-2-萘酚三種常見(jiàn)的偶氮苯化合物，采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X衍射分析(XRD)，熱重分析(TGA)等多種分析手段對(duì)偶氮苯化合物的微觀、結(jié)構(gòu)及熱學(xué)特性進(jìn)行表征。采用紫外-可見(jiàn)光(UV-Vis)分光光度法對(duì)偶氮苯化合物的光致順?lè)串悩?gòu)化性能進(jìn)行研究。并比較了丙酮、乙醇、甲苯這三種不同極性的溶劑對(duì)偶氮苯化合物的光致順?lè)串悩?gòu)化性能影響，發(fā)現(xiàn)隨著溶劑極性的增大，化合物的n-了π*躍遷吸收帶藍(lán)移

4、現(xiàn)象更為明顯。
　　(2)采用Materials Studio構(gòu)建對(duì)二甲基氨基偶氮苯磺酸鈉、對(duì)硝基苯偶氮水楊酸和1-[4-（苯基偶氮）苯基偶氮-2-萘酚三種常見(jiàn)的偶氮苯化合物的分子模型，對(duì)它們的順?lè)串悩?gòu)化過(guò)程進(jìn)行分子動(dòng)力學(xué)模擬，將模擬數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比研究。以此為基礎(chǔ)設(shè)計(jì)并建模4-羥基-4'-羧基偶氮苯、4-羥基-4'-乙氧基偶氮苯、4-羧基-4'-二甲胺偶氮苯三種新型的對(duì)位取代基團(tuán)的化合物，模擬其分子順?lè)串悩?gòu)化過(guò)程并分析異構(gòu)

5、化前后的能量、結(jié)構(gòu)等參數(shù)的變化情況，發(fā)現(xiàn)六種偶氮苯化合物的儲(chǔ)能大小主要體現(xiàn)在勢(shì)能變化上，約為30-70 kJ mol-1。
　　(3)運(yùn)用重氮-偶合法制備出4-羥基-4'-羧基偶氮苯、4-羥基-4'-乙氧基偶氮苯、4-羧基-4'-二甲胺偶氮苯三種不同對(duì)位取代基團(tuán)化合物，采用核磁共振波譜儀(1H-NRM)和傅立葉變換紅外光譜儀(FT-IR)對(duì)所制備的偶氮苯化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，通過(guò)掃描電子顯微鏡、X射線粉末衍射、熱重分析對(duì)化合物的形