磁性金屬有機(jī)骨架與Au-NaYF4復(fù)合納米材料的制備及其分析應(yīng)用.pdf

1、通過納米合成方法將兩種及以上具有類似或完全不同性能的納米材料結(jié)合在一起制得的復(fù)合納米材料，具有協(xié)同增強(qiáng)作用或者同時(shí)具有光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)及催化等兩種或兩種以上功能，這些性質(zhì)使得復(fù)合納米材料在分析化學(xué)、催化、化學(xué)傳感、靶向藥物輸送、生物成像等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用潛力。
　　本論文主要研究了兩種復(fù)合納米材料的制備及其在環(huán)境有毒、有害物分析檢測(cè)中的應(yīng)用:
　　1.金屬有機(jī)骨架材料(MOF)由于其大比表面積，多孔道結(jié)構(gòu)等獨(dú)特的性質(zhì)可以作

2、為固相萃取技術(shù)的高效吸附劑。將金屬有機(jī)骨架材料與磁性納米顆粒復(fù)合在一起就賦予了MOF磁性分離的性質(zhì)?；诖吮尘埃疚耐ㄟ^微波輔助法發(fā)展了一種快速合成金屬有機(jī)骨架MOF-5與超順磁性納米顆粒Fe3O4復(fù)合的納米復(fù)合物Fe3O4-MOF-5。將其作為固相萃取吸附劑，成功建立了可應(yīng)用于環(huán)境水樣中多種農(nóng)藥殘留（包括丁硫克百威、溴蟲腈、茚蟲威、蠅毒磷）的快速、高效富集并同時(shí)檢測(cè)的磁固相萃取(MSPE)—高效液相色譜(HPLC)分析方法。該方法對(duì)幾

3、種分析物的檢測(cè)線性范圍為0.05-5.0μg/mL（其中茚蟲威為0.05-2.5μg/mL），且線性相關(guān)系數(shù)均大于0.9956;方法檢測(cè)限0.011-0.032μg/mL;對(duì)分析物丁硫克百威、溴蟲腈、茚蟲威、蠅毒磷的富集比分別達(dá)到17倍，36倍，49倍和61倍。在0.1μg/mL及1.0μg/mL濃度水平檢測(cè)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.4-11.5％及2.3-7.0％;以自來水為加標(biāo)回收率考察樣品，在0.1μg/mL及1.0μg/mL濃度添

4、加水平，方法回收率分別為65.8-99.6％以及86.8-108.9％。另外，對(duì)制備的吸附劑進(jìn)行了5次磁固相萃取循環(huán)使用，結(jié)果表明并未導(dǎo)致明顯的萃取效率下降。
　　2.上轉(zhuǎn)換納米顆粒因其反stokes發(fā)光機(jī)制，有效避免了其它熒光材料或生物組織的背景干擾，因而廣泛應(yīng)用于分析檢測(cè)和生物成像。NaYF4是目前公認(rèn)的最有效的鑭系元素?fù)诫s的基質(zhì)材料，本文基于F離子對(duì)NaYF4納米顆粒生長過程中趨向于六方相或立方相晶體結(jié)構(gòu)的影響，提出了在油相

5、體系中通過加入不同NaF用量分別調(diào)控NaYF4∶Yb3+/Er3+和NaYF4∶Yb3+/Tm3+納米顆粒的發(fā)光性能（發(fā)光強(qiáng)度及不同顏色光強(qiáng)度比）的方法。在此基礎(chǔ)上，我們成功合成了發(fā)光性能優(yōu)異的上述兩種上轉(zhuǎn)換納米晶，并利用其設(shè)計(jì)了一種基于熒光共振能量轉(zhuǎn)移（FRET）的熒光納米探針用于水樣中痕量硝基爆炸物(TNT)檢測(cè)。上轉(zhuǎn)換納米顆粒與表面修飾氨基的Au納米球復(fù)合后發(fā)生熒光淬滅(546 nm)，隨后TNT的介入將與Au球表面氨基發(fā)生競爭性