含鐵金屬有機骨架復合材料的制備及其在藥物分析中的應用.pdf

1、金屬有機骨架(metal-organic frameworks,MOFs)也被稱為多孔配位聚合物(porouscoordination polymers,PCPs)，是由金屬離子和有機橋聯(lián)配體通過配位作用形成的一類新的晶型多孔材料。與傳統(tǒng)的多孔材料相比，MOFs由于具有靈活多樣的拓撲結(jié)構(gòu)、有序可調(diào)的孔道、超高的比表面積以及不飽和配位的金屬位點等優(yōu)良性質(zhì)，已被廣泛的應用于氣體儲存、分離富集、藥物運輸、生物成像、化學傳感以及催化等領(lǐng)域。將M

2、OFs和其他功能材料可控的組裝成多功能復合材料是一個新興的研究方向。該研究方向通過調(diào)和MOFs和其他功能材料的協(xié)同效應，克服了MOFs的一些缺陷，展現(xiàn)出一些優(yōu)于單體的新性能。因此，這些多功能復合材料極大地擴展了MOFs的應用范圍。本文致力于含鐵金屬有機骨架及其復合物的制備，并且探討其單體以及復合材料的過氧化物模擬酶性質(zhì)在藥物分析中的應用。主要包括以下幾個部分：
　　Fe-MIL-88NH2在可視化檢測生物巰基化合物中的應用金屬有機

3、骨架Fe-MIL-88NH2具有良好的模擬酶催化活性，在雙氧水的存在下能夠催化氧化色原試劑3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺（TMB）顯色。當存在半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)、谷胱甘肽(GSH)等小分子生物巰基化合物時，巰基化合物能夠與TMB競爭Fe-MIL-88催化分解H2O2產(chǎn)生的羥基自由基（·OH），使巰基被·OH氧化為二硫鍵，并伴隨著體系顏色的改變。據(jù)此，我們建立了血清中巰基小分子化合物靈敏的、可視化的檢測方法。其線性

4、范圍分別為：1.0-80.0μM(Cys),1.0-80.0μM(Hcy),1.0-100.0μM(GSH)；檢出限分別為：0.39μM(Cys),0.40μM(Hcy),0.45μM(GSH)。
　　AgNPs/MIL-101(Fe)復合材料的制備及其在表面增強拉曼散射檢測多巴胺(DA)中的應用 MOFs具有獨特的三維結(jié)構(gòu)以及超高的表面積，能夠負載大量的AgNPs，從而形成大量的拉曼熱點，能極大地增強拉曼分子的拉曼信號。本實驗中

5、，通過鞣酸分子上的酚羥基(-OH)與MIL-101(Fe)表面的不飽和配位Fe(Ⅲ)的絡(luò)合作用，先將鞣酸固載到MIL-101(Fe)表面，當加入AgNO3時，鞣酸能在MIL-101(Fe)表面原位還原AgNO3生成AgNPs。這一復合物AgNPs/MIL-101(Fe)同時兼具AgNPs的拉曼增強效果和MIL-101(Fe)的模擬酶活性。在H2O2存在下，AgNPs/MIL-101(Fe)能夠催化氧化酶聯(lián)免疫顯色底物2,2'-連氮基雙(

6、3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二銨鹽(ABTS)，并增強氧化態(tài)ABTS(ox-ABTS)的拉曼信號。當存在DA時，DA能夠抑制ABTS的氧化，從而降低ox-ABTS的拉曼信號，以此建立了表面增強拉曼散射超靈敏檢測DA的分析方法。在最優(yōu)條件下，檢測DA的線性范圍和檢出限分別為1.054pM-210.8nM和0.32pM。
　　高模擬酶活性Fe3O4/MIL-101(Fe)復合材料的制備及其在催化合成吩嗪類藥物中間體中的應用通過超聲輔