雙環(huán)戊二烯在溫控膦-銠絡(luò)合催化體系中的氫甲?；磻?yīng)研究.pdf

1、溫控相轉(zhuǎn)移催化概念已經(jīng)成功應(yīng)用到高碳烯烴的氫甲?；磻?yīng)中，為從根本上解決水-有機(jī)兩相高碳烯烴兇水溶性極差導(dǎo)致氫甲?；磻?yīng)催化活性低的難題提出了新思路，且為解決貴金屬的分離回收提供了極具應(yīng)用前景的途徑。在本課題組已有的基礎(chǔ)上，本文合成了具有溫控相轉(zhuǎn)移功能的聚醚鏈型膦配體，并對(duì)其結(jié)構(gòu)作了NMR表征分析確認(rèn)。
　　同時(shí)，本文選用Rh(CO)2(acac)為催化劑前體，將其與溫控膦配體原位生成配合物用于雙環(huán)戊二烯(DCPD)的氫甲?；磻?yīng)

2、。詳細(xì)考察并討論了反應(yīng)溫度、合成氣壓力、反應(yīng)時(shí)間以及膦/銠摩爾比等因素對(duì)DCPD發(fā)生一次氫甲?；磻?yīng)合成三環(huán)癸烷不飽和單甲醛(TCDMA)和發(fā)生兩次氫甲?；磻?yīng)合成三環(huán)癸烷二甲醛(TCDDA)的影響。
　　研究表明，在最佳反應(yīng)條件下，S/Cat=1000，P/Rh=8，P=3 MPa(H2/CO=1)，T=90℃，t=45 min，DCPD的轉(zhuǎn)化率和醛的收率分別達(dá)到99.3％和98.7％，產(chǎn)物中主要以TCDMA為主，選擇性達(dá)97.

3、6％，TOF為1301 h-1。在此反應(yīng)條件下，經(jīng)簡(jiǎn)單的相分離回收含有催化劑的水溶液直接用于循環(huán)，催化劑能連續(xù)5次使用，催化劑的活性基本保持不變，雙環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率和TCDMA的選擇性保持在91％以上，前四次循環(huán)有機(jī)相中銠的流失量很小，平均只有0.6 wt％/次。
　　在考察DCPD氫甲酰化反應(yīng)合成TCDMA的基礎(chǔ)上，研究表明在S/Cat=1000，P/Rh=4，P=6 MPa(H2/CO=1)，T=110℃，t=4h，DCPD幾