貴金屬摻雜氡團(tuán)簇的理論研究.pdf

1、原子或分子團(tuán)簇，簡(jiǎn)稱(chēng)微團(tuán)簇或團(tuán)簇，是20世紀(jì)80年代才發(fā)展起來(lái)的新的化學(xué)物種。由于其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，團(tuán)簇研究已經(jīng)引起物理、化學(xué)和材料等領(lǐng)域的廣泛興趣。
　　由于稀有氣體原子的化學(xué)活性非常的微弱，傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為它們很難與其他物質(zhì)形成穩(wěn)定化合物。但研究發(fā)現(xiàn)稀有氣體與貴金屬之間存在弱相互作用并能以團(tuán)簇形式存在。研究這種弱相互作用的來(lái)源、機(jī)制、形式非常有意義。本文利用量子化學(xué)拓?fù)浞治鲭姾擅芏确植己瘮?shù)研究較小尺寸的貴金屬摻雜原子序數(shù)最大的

2、稀有氣體原子氡(Rn)團(tuán)簇MRnm+(M=Au,Ag,Cu，m=1-5)和(MRn+)m(M= Au,Ag,Cu，m=1-3)中的弱相互作用，探索其來(lái)源、機(jī)制以及形式。
　　本課題采用量子化學(xué)從頭算方法中的二階微擾論(MP2)、耦合簇(CCSD(T))等方法以及相對(duì)論和非相對(duì)論的贗勢(shì)及其相應(yīng)的基組，應(yīng)用 Gaussian、Multiwfn、VMD等系列程序，對(duì)含稀有氣體Rn和貴金屬元素?fù)诫s團(tuán)簇系列MRn+m(M= Cu, Ag,

3、Au，m=1-5)和(MRn+)m(m=1-3)的弱相互作用進(jìn)行系統(tǒng)的理論研究。
　　對(duì)于MRn+m在二階微擾論MP2理論水平上對(duì)能量進(jìn)行計(jì)算從而確定其基態(tài)的穩(wěn)定構(gòu)形。它們穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)構(gòu)型為D∞h(m=2)、D3h(m=3)、D4h(m=4)、C4v(m=5)。對(duì)于(MRn+)m，當(dāng)m=2和3時(shí)，其結(jié)構(gòu)分別為D2h和D3h對(duì)稱(chēng)性。對(duì)于MRn+m，電荷密度變化分析、NBO分析表明其相互作用具有共價(jià)成分，而ELF分析、AIM分析表明其并