硼碳團簇的理論研究.pdf

1、鄭碩士論文題目：作者姓名：學科門類：專業(yè)名稱：研究方向：導師姓名、職稱：學位授予單位代碼：研究生學號：密級：堂J論文硼碳團簇的理論研究劉春輝化學物理化學量子化學唐明生教授二零零七年五月1045904300969鄭州大學碩士學位論文685lkJmol一。第二部分：在B3LYP／6—311K3(d)水平上對B5C和C5B團簇的各種可能構(gòu)型進行優(yōu)化頻率分析，我們分別得到B5C和C5B團簇的穩(wěn)定構(gòu)型并對它們進行了詳細的分析。BsC最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)是

2、具有C2。對稱性的平面六元環(huán)形結(jié)構(gòu)，而C，B團簇最穩(wěn)定的構(gòu)型是B原子在第三個位置的直線型結(jié)構(gòu)。B，C團簇的各種構(gòu)型中含有三元硼環(huán)的結(jié)構(gòu)在能量方面具有優(yōu)勢，而c5B團簇中含有三元碳環(huán)的結(jié)構(gòu)存能量方面具有劣勢。B5C團簇中，如果給異構(gòu)體2額外的能量≥4383kJmol～，它將會轉(zhuǎn)變?yōu)楦臃€(wěn)定的異構(gòu)體1。C5B團簇中，如果給異構(gòu)體5額外的能量≥1966kJmoi～，它就能越過勢壘轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體2；同樣如果給異構(gòu)體7額外的能量≥2057kJmol

3、一，它也能越過勢壘轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)體2。第三部分：在B3LYP／6—31lG水平上對B。C和B。C2(n310)小團簇進行了較為詳細的研究，尋找穩(wěn)定存在的構(gòu)型。并在相同水平上對B。C和B。C2團簇最穩(wěn)定的線形和環(huán)形結(jié)構(gòu)進行結(jié)合能、垂直電離能(VDE)、絕熱電離能(ADE)、垂直電子親和勢(VEA)和絕熱電子親和勢(AEA)分析。對于B。C和B。C2團簇，其最穩(wěn)定的構(gòu)型分別是nl和n2元環(huán)形結(jié)構(gòu)。對于硼碳團簇，當n比較小時，含三元硼環(huán)的結(jié)構(gòu)在能

4、量方面具有優(yōu)勢的假設是合理的；然而當n比較大時，此假設不成立。B。C和B。C2團簇最穩(wěn)定環(huán)形結(jié)構(gòu)中大都含有離域的靠軌道和三中心鍵，這是它們穩(wěn)定存在的重要原因。第四部分：通過對P6、Pe、P6同分異構(gòu)體的研究，確定P6、P6、P6穩(wěn)定存在的構(gòu)型并對它們進行了詳細的分析。P6、P6、Ps’團簇最穩(wěn)定的構(gòu)型均是在四面體P4上增加2個二配位的磷原子。同時我們對Pn(n=210)進行了研究，含有兩個四面體結(jié)構(gòu)的Plo，正四面體結(jié)構(gòu)的P4及楔狀結(jié)構(gòu)