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文檔簡介
1、超支化聚合物(HBP)是一類具有高度支化結(jié)構(gòu)、末端含大量官能團的類似球形大分子,獨特的結(jié)構(gòu)和物理化學性質(zhì)使其成為近年高分子領(lǐng)域的研究熱點,尤其在藥物控制釋放領(lǐng)域得到了廣泛地研究。超支化聚合物內(nèi)部含有空腔、溶液或熔體粘度低等特征滿足藥物載體和藥物運輸?shù)奶匦砸?。如果在超支化聚合物表面接枝上具備響?yīng)功能的大分子鏈段,使其具有環(huán)境敏感特性,從而實現(xiàn)作為藥物載體和控制釋放的理想材料。
本研究采用價格低廉的原料丁二酸酐(SA)和二乙醇胺
2、(DEA),按物質(zhì)的量比1∶1反應(yīng)制備AB2型單體,在對甲苯磺酸的催化下,溶液聚合制備了親水性超支化聚酰胺酯。主要研究了二乙醇胺和丁二酸酐的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量以及帶水劑不同對單體產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能的影響,探究了萃取劑的最佳配比對產(chǎn)物的影響。超支化聚酰胺酯的合成條件為:AB2單體的最佳反應(yīng)時間為1h,最佳反應(yīng)溫度為0℃;催化劑最佳用量為反應(yīng)體系質(zhì)量4%,甲苯做帶水劑,體積比1∶1混合的乙醚和丙酮做萃取劑。采用紅外光譜(FT-IR
3、)、核磁共振(1H NMR)和紫外分光光度計(UV)對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進行了表征。
利用上述制備的超支化聚酰胺酯表面大量的羥基官能團,與2-溴異丁酰溴經(jīng)酯化反應(yīng)制備末端為C-Br鍵的超支化聚合物。研究了滴加溫度和常溫反應(yīng)時間對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。實驗證明:在0℃下滴加2-溴異丁酰溴,常溫反應(yīng)時間72h為最佳反應(yīng)條件。以該超支化聚合物作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的大分子引發(fā)劑,在溴化亞酮(五甲基二乙烯三胺為配體)的催化下,將單體甲基丙
4、烯酸二甲胺基乙酯(DMAEMA)接枝到超支化聚合物的表面,制備出超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物(P1-P5)。采用傅里葉紅外光譜(FT-IR)、核磁共振(1H NMR)和熱重(TG)等對結(jié)構(gòu)和性能進行表征。透射電鏡(TEM)考察了臂長與膠團形貌的關(guān)系,動態(tài)激光光散射儀(DLS)表征了臂長對共聚物粒徑的影響。變溫紫外證實了共聚物具有溫度和pH響應(yīng)性能。
用上述合成出的在41℃酸性條件下有響應(yīng)性的P4作為藥物載體,與藥物模型分子10
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