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文檔簡介
1、目前,異丁烯的主要來源有:煉油廠FCC工藝副產、蒸汽裂解烯烴的聯(lián)產和異丁烷脫氫。通過異丁烷脫氫制取異丁烯既能提高C4烷烴的附加利用值,又能滿足對C4烯烴日益增長的需求。異丁烷脫氫催化劑有兩種:Pt系催化劑和Cr系催化劑。其中,Pt系催化劑的價格昂貴,并且它對原料中雜質含量要求很高,反應過程中容易出現(xiàn)活性組分的燒結;相對而言,Cr系催化劑對原料雜質含量要求不高,價格相對便宜,它的缺點是催化劑穩(wěn)定性差,催化劑容易積炭失活,需要頻繁再生。因此
2、,迫切需要研制出一種活性高、選擇性和穩(wěn)定性好、價格低廉的新型Cr系異丁烷脫氫催化劑。
本文以γ-Al2O3為載體,分別制得Cr/Al2O3、CrA/Al2O3、CrB/Al2O3、CrC/Al2O3(A、B、C分別對應著不同的堿金屬助劑)催化劑應用到異丁烷脫氫制取異丁烯的反應過程中,并且利用多種手段對催化劑進行表征。確定了Cr/Al2O3催化劑中的最佳Cr負載量。Cr/Al2O3催化劑盡管具有較高的初始反應活性,但反應穩(wěn)定性和
3、異丁烯選擇性較差。適量助劑的添加可以明顯改善Cr/Al2O3催化劑的異丁烷脫氫反應性能,利用XRD、比表面積測定、FT-IR、H2-TPR等技術對催化劑的物理結構、表面性質、金屬和載體之間的相互作用進行表征。適量堿金屬的添加不僅降低了催化劑的表面酸性,而且提高了催化劑表面Cr的分散度,與Cr/Al2O3催化劑相比,CrM/Al2O3(M=A、B、C)催化劑的容碳能力強,反應穩(wěn)定性好,并確定了C的最佳含量為2wt%。研究了Cr/Al2O3
4、催化劑的積碳失活歷程,推導出Cr/Al2O3催化劑在反應初期的積碳量隨反應時間的冪函數(shù)形式的關系式和積碳速率式。考察了不同的反應溫度、異丁烷的質量空速、原料氣組成等條件對催化劑異丁烷脫氫反應性能的影響,確定Cr/Al2O3催化劑的最佳反應條件。
采用一步法制備了OS-Cr/Al2O3系列催化劑用于異丁烷脫氫反應,通過多種表征手段考察了催化劑的結構和性質??疾炝薈r負載量、Cr(OH)3靜置時間、載體種類、C添加量對OS-1Cr
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