有機半導(dǎo)體及石墨烯在金屬表面的生長及其性質(zhì)研究.pdf

1、有機半導(dǎo)體器件正因其制備成本低、材料種類豐富和結(jié)構(gòu)眾多、易于大面積制備且工藝簡單、柔軟輕便等優(yōu)點而越來越受到廣泛的關(guān)注。大多數(shù)有機半導(dǎo)體器件是基于有機薄膜/金屬界面工作的，薄膜在金屬上的生長結(jié)構(gòu)以及界面之間的電子結(jié)構(gòu)都將會對器件的性能產(chǎn)生影響，例如提高有機薄膜的生長有序度將會影響載流子在薄膜中的遷移率;而有機半導(dǎo)體與金屬之間的能級排列將會影響界面間的載流子注入。因此，研究有機薄膜/金屬界面對于有機半導(dǎo)體器件性能的提升具有指導(dǎo)意義。

2、>　　本論文研究的材料主要有兩種:第一種為金屬酞菁材料。金屬酞菁材料因其具有較大的共軛平面、穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)以及良好的太陽光吸收能力等特點而在有機場效應(yīng)管以及有機光伏器件研究領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注。第二種材料為石墨烯材料。作為一種新型的二維材料，石墨烯中引人矚目的奇特性質(zhì)，例如半整數(shù)量子霍爾效應(yīng)、極高的載流子遷移率、雙極性場效應(yīng)以及極高的強度等，使其在各個領(lǐng)域都具有很好的應(yīng)用前景。比如，通過化學(xué)摻雜或在石墨烯上吸附特定的原子、分子可以對石墨

3、烯的帶隙進行調(diào)制，從而利用其室溫下長彈道載流子自由程制備出高性能的場效應(yīng)管;利用其極高的載流子遷移率，可以通過將其作為受體材料與有機半導(dǎo)體給體材料共混，制備出高性能的有機太陽能電池;可以利用其透明、高強度的特性制備觸摸屏、有機太陽能電池、有機發(fā)光二極管中的透明電極;或是利用石墨烯的高穩(wěn)定性，將其在各個金屬襯底上形成的摩爾結(jié)構(gòu)作為納米結(jié)構(gòu)生長的模板。
　　本論文首先利用角分辨紫外光電子能譜(ARUPS)以及密度泛函理論(DFT)計算

4、對酞菁鈷(CoPc)/Au(111)吸附體系的電子結(jié)構(gòu)進行了分析。通過比較ARUPS實驗數(shù)據(jù)以及DFT計算結(jié)果，可以將ARUPS譜圖中的各個譜峰與CoPc的分子軌道進行聯(lián)系。CoPc/Au(111)界面之間的電荷轉(zhuǎn)移以及相應(yīng)的自旋密度變化說明界面之間存在較強的相互作用。進一步基于第一性原理計算得出的輸運性質(zhì)研究表明，對于CoPc單分子，在某些分子能級處將會出現(xiàn)電導(dǎo)共振峰;而CoPc分子與Au(111)襯底在特定能量范圍之內(nèi)較大的能態(tài)疊加

5、導(dǎo)致在相應(yīng)能量范圍內(nèi)對體系的電導(dǎo)調(diào)制。
　　接著，我們利用掃描隧道顯微鏡(STM)以及DFT計算來對酞菁鐵(FePc)在Ag(110)襯底上吸附結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變進行了研究。我們發(fā)現(xiàn)當FePc分子吸附在Ag(110)襯底上，F(xiàn)ePc分子會出現(xiàn)兩種吸附結(jié)構(gòu)。進一步基于Nudged ElasticBand(NEB)方法的研究模擬出了在實驗上間接觀測到的吸附結(jié)構(gòu)之間的相互轉(zhuǎn)化，并得出轉(zhuǎn)化勢壘為0.236eV。
　　之后，同樣利用STM以及

6、DFT計算，我們研究了p-Terphenyl分子在Ru(0001)表面的吸附結(jié)構(gòu)及其在Ru(0001)表面的催化下轉(zhuǎn)化成石墨烯的過程。將樣品退火至450℃之后，在樣品表面會出現(xiàn)納米碳片與p-Terphenyl分子相互共存的情況。這些納米碳片是由脫氫后的p-Terphenyl分子形成的。之后，再將樣品退火至480℃，樣品表面的納米碳片進一步轉(zhuǎn)化成石墨烯。通過DFT計算，我們發(fā)現(xiàn)單個p-Terphenyl分子的吸附能為5.99eV，說明p-

7、Terphenyl與Ru(0001)襯底之間有著很強的相互作用。而雙分子吸附的計算結(jié)果表明，分子間相互作用會使得單個分子的吸附能增大0.28eV。進一步基于NEB理論的模擬計算表明分子間相互作用還會對吸附分子的脫氫過程產(chǎn)生影響，將脫氫勢壘從1.52eV升高至1.64eV。
　　最后，我們研究了CoPc吸附在石墨烯/Ru(0001)襯底上的吸附性質(zhì)。當CoPc吸附在石墨烯/Ru(0001)襯底上時，CoPc分子會出現(xiàn)輕微的變形并向R