含膦、硫配體過(guò)渡金屬羰基簇合物的合成與表征.pdf

1、近幾十年來(lái)，過(guò)渡金屬羰基簇合物作為一種典型而又重要的金屬原子簇，一直是原子簇化學(xué)中被廣泛關(guān)注的熱點(diǎn)。過(guò)渡羰基羰基簇合物中的羰基可被非碳配位原子基團(tuán)（如氮、磷、硫）所取代，過(guò)渡金屬又可呈現(xiàn)出多種類型的配位方式，因而可以將其作為制備其他金屬原子簇合物和金屬有機(jī)化合物的試劑。
　　本文從過(guò)渡金屬的特性和配體原子基團(tuán)兩個(gè)方面出發(fā)，選取了幾種過(guò)渡金屬羰基簇合物作為試劑，嘗試合成全新的異核金屬簇合物。
　　實(shí)驗(yàn)選用了Co(CO)4SnP

2、h3作為底物，將元素Au插入具有良好催化活性的鈷錫簇合物中，利用雙金屬之間存在的協(xié)同效應(yīng)合成出催化活性更為高效的新物質(zhì)。結(jié)果表明，底物與有機(jī)金配體反應(yīng)時(shí)，Co-Sn鍵斷裂，Co(CO)4部分與有機(jī)金配體形成Co-Au鍵，得到含鈷、金的雙金屬羰基簇合物。雖然沒(méi)有得到含鈷、錫、金的三核金屬羰基簇合物，但是成功探索了一條合成鈷金雙金屬簇合物的新路線。
　　考察了Sn[Fe(CO)4]4與VA配體(SbPh3、PPh3)的反應(yīng)，在溫和條件

3、下成功合成了一個(gè)雙金屬含膦衍生物Fe4(CO)15(PPh3)(μ4-Sn)和一個(gè)三金屬Fe-Sn-Sb羰基簇合物Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn)，并通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)Fe(CO)5分別與PPh3、SbPh3，F(xiàn)e2(CO)9分別與PPh3、SbPh3反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)Fe4(CO)16(μ4-Sn)與含VA配體發(fā)生反應(yīng)過(guò)程中Fe原子與Sn原子之間存在協(xié)同效應(yīng)，在Sn原子的參與下，對(duì)Fe原子產(chǎn)生影響，從而脫羰基后與富電子的含VA配體成鍵