含多膦配體Fe、Co、Ru羰基簇合物及含Co-,2-C-,2-核橋聯(lián)羰基簇合物的合成與表征.pdf

1、本文工作主要涉及兩個(gè)方面：1．有機(jī)多膦化合物與簡(jiǎn)單過(guò)渡金屬羰基簇合物的反應(yīng)：2異核炔橋二元多面體羰基簇合物的合成。 在先后得到的8個(gè)簇合物中，有7個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道，1個(gè)為已知物，但是所用方法不同。對(duì)它們進(jìn)行了C／H元素分析， IR和<'1>HNMR譜的表征，并對(duì)部分含有的簇合物進(jìn)行<'31>PNMR．譜表征；還利用單晶X射線衍射分析方法測(cè)定了其中1個(gè)簇合物的晶體結(jié)構(gòu)。 首先，本文分別選用Fe<,3>(CO)<,12>、R

2、u<,3>(CO)12、CO<,2>(CO)<,6>(CO<,2>2)和CO<,2>(CO)<,6>(HCCCH<,2>OH)與三膦[(C<,6>H<,5>)<,2>PCH<,2>]<,3>CCH<,3>(1,1-Tris(diphenylphosphiomethyl)ethane)(L1)反應(yīng)得到了三個(gè)含三膦配體的二核羰基簇合物(簇合物1、簇合物2、簇合物4)和兩個(gè)含CO<,2>C<,2>核橋聯(lián)羰基簇合物(簇合物3、簇合物5)。其中簇

3、合物Fe2(CO)<,4>(un<,2>-OCC<,6>H<,5>)((C<,6>H<,5>)<,2>PCH<,2>)<,2>(C<,6>H<,5>PCH<,2>)CCH<,3>的合成過(guò)程中三膦配體上的苯基重排到了與鐵配位的羰基C上，形成一種不尋常的配位方式：(un<,2>-OCC<,6>H<,5>)，該結(jié)構(gòu)已被單晶X射線衍射結(jié)果證實(shí)。 其次，選擇了 CO<,2>(CO)<,6>(C<,2>Ph<,2>)與四膦配體[(C<,6

4、>H<,5>)<,2>P(CH<,2>)]<,3>P(Tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine)(L<,2>)反應(yīng)，得到一個(gè)四膦配位的橋聯(lián)CO<,2>C<,2>四面體羰基簇合物(簇合物6)。 第三，考察了橋聯(lián)四面體簇合物(CO<,2>(CO)<,6>)<,2>(CHCCH<,2>OCO)<,2>與Fe<,3>(CO)<,12>的擴(kuò)核反應(yīng)，得到了一邊是四面體構(gòu)型，另一邊是八面體構(gòu)型的橋聯(lián)簇合