含硫金屬簇合物的合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、基于在生物化學(xué)和材料科學(xué)方面日益增多的新發(fā)現(xiàn),合成具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)和性能的銅硫或銀硫簇合物已成為無(wú)機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一.該課題利用二類(lèi)不同的含硫配體與Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)反應(yīng),制備出了結(jié)構(gòu)豐富的Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)的簇合物.以硫代金屬酸鹽為前驅(qū)體與Cu(Ⅰ)反應(yīng),合成了兩個(gè)Mo(W)/Cu/S簇合物:[MoS<,4>Cu<,5>Br<,3>(Py)<,7>](1)和[Cp*WS<,3>Cu<,3>Br(Py)<,3>(dppm)](PF

2、<,6>)(2).用新的硫醇配體tabHPF<,6>(對(duì)三甲銨苯硫酚六氟磷酸鹽)與Ag(Ⅰ)反應(yīng),合成了六個(gè)不同化合物:{[AgBr<,2>](tabH)}<,n>(3a),{[AgBr<,2>](tab)(NH<,4>)}<,n>(3b),{[Ag<,2>(tab)<,4>](PF<,6>)<,2>}<,n>(4),{[Ag<,3>(tab)<,4>](PF<,6)<,3>·2DMF}<,n>(5),[Ag<,14>(μ<,6>-S)

3、(tab)<,12>(PPh<,3>)<,8>](PF<,6>)<,12>·12CH<,3>CN(6),{[Ag<,3>Br<,2>(dppm)<,3>](PF<,6>)}(7).化合物1~7運(yùn)用了元素分析和紅外進(jìn)行表征,除3b外的其余化合物的晶體結(jié)構(gòu)均用X-射線(xiàn)單晶衍射進(jìn)行了表征.簇合物1含有一個(gè)共享MoSCuS平面的雙網(wǎng)兜狀結(jié)構(gòu).2的簇陽(yáng)離子具有一個(gè)缺口WS<,3>Cu<,3>立方烷結(jié)構(gòu).3a,4,5均為一維聚合物結(jié)構(gòu).6的十二價(jià)簇