CuxOy-C催化H2O2氧化醛制備羧酸.pdf

1、醛類(lèi)化合物催化氧化合成羧酸類(lèi)化合物是有機(jī)合成和精細(xì)化工中具有重要意義的反應(yīng)。苯甲酸在醫(yī)藥、食品、染料、香料等工業(yè)方面有廣泛的應(yīng)用。工業(yè)上主要采用傳統(tǒng)的甲苯氧化法制備苯甲酸，該方法以分子氧為氧源，需要大量使用無(wú)機(jī)強(qiáng)氧化劑和無(wú)機(jī)鹽催化劑，造成嚴(yán)重污染。因此，研究高效快捷、環(huán)境友好的催化氧化體系成為當(dāng)前關(guān)注的熱點(diǎn)之一。本論文主要通過(guò)水熱結(jié)合氬氣熱處理的方法合成了CuxOy/C催化劑，主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)以Cu(acac)2為銅

2、源、D-果糖為炭源，通過(guò)水熱結(jié)合氬氣熱處理方法制備了CuxOy/C催化劑。采用XPS、XRD、UV-vis、FT-IR、SEM、TEM等表征手段對(duì)催化劑的表面性質(zhì)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，制備的CuxOy/C催化劑中銅以Cu、Cu2O、CuO三種形式存在，CuxOy/C催化劑樣品表面含有含氧官能團(tuán)（如羥基、羰基、羧基等）。CuxOy/C樣品為表面光滑無(wú)裂紋的碳球形狀，經(jīng)氬氣熱處理后碳球直徑有所減小。CuxOy/C球內(nèi)可觀察到銅物種的顆

3、粒，約為20-80 nm，經(jīng)氬氣熱處理后增加到50-140 nm。
　　(2)將CuxOy/C催化劑用于以過(guò)氧化氫為氧源催化氧化苯甲醛反應(yīng)中，考察銅前驅(qū)體、水熱溫度、水熱時(shí)間對(duì)催化性能的影響，發(fā)現(xiàn)300℃氬氣熱處理制備的CuxOy/C(A)-0.37-180(Ar-300℃-10h)催化劑的活性最高。也考察了加入第二種過(guò)渡金屬制備雙金屬催化劑，Cu前驅(qū)體與鄰菲啰啉配合制備絡(luò)合催化劑的活性。
　　(3)以乙腈為溶劑，苯甲醛與過(guò)

4、氧化氫的起始量為1∶5(motor ratio)，催化劑0.1g，60℃反應(yīng)6h，苯甲酸的收率為90.6％，選擇性大于99％。該催化劑易于分離回收，且循環(huán)使用5次后，催化活性基本不變。將CuOy/C催化劑用于以過(guò)氧化氫為氧源催化氧化其他醛類(lèi)的反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)芳環(huán)上有吸電子基團(tuán)的苯甲醛衍生物，相應(yīng)羧酸的收率很高，而對(duì)于芳環(huán)上有供電子取代基的苯甲醛衍生物，相應(yīng)羧酸的收率相對(duì)較低。
　　(4)以Cu(NO3)2為銅源、D-果糖為炭源，通過(guò)浸