RAFT乳液聚合可控制備硬段單體序列結(jié)構(gòu)-的聚（苯乙烯-co-γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯）-b-聚丙烯酸正丁酯-b-聚（苯乙烯-co-γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯）.pdf

1、新近發(fā)展的可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）乳液聚合技術(shù)是一種制備嵌段共聚物的綠色節(jié)能新方法。對(duì)于共聚物來說，除了共聚組成，單體序列結(jié)構(gòu)也會(huì)對(duì)其性能產(chǎn)生極大的影響。本文采用了PAA20-PSt5-RAFT作為乳化劑與調(diào)控劑，應(yīng)用半連續(xù)進(jìn)料RAFT乳液聚合可控制備出硬段單體序列結(jié)構(gòu)均一的聚（苯乙烯-co-γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯）-b-聚丙烯酸正丁酯-b-聚（苯乙烯-co-γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯）(S/M-nBA-S/M)三

2、嵌段共聚物熱塑性彈性體(TPE)，探索硬段單體序列結(jié)構(gòu)對(duì)TPE高溫力學(xué)性能的影響，得到以下結(jié)論：
　　(1)半連續(xù)進(jìn)料能有效地調(diào)節(jié)聚（苯乙烯-co-γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯）(S/M)共聚物的單體序列結(jié)構(gòu)，通過在反應(yīng)開始前加入全部不活潑單體（苯乙烯，St）及部分較活潑單體（γ-甲基-α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯，MeMBL），反應(yīng)中變速加入剩余較活潑單體的方法，成功抑制了“組成漂移”，得到單體序列結(jié)構(gòu)均一的共聚物。但共聚物的單體

3、序列結(jié)構(gòu)改變也會(huì)影響聚合過程，當(dāng)S/M共聚物單體序列結(jié)構(gòu)從自發(fā)梯度調(diào)節(jié)成均一后，反應(yīng)后期出現(xiàn)了凝膠效應(yīng)，分子量分布急劇變寬。通過在反應(yīng)體系中加入少量甲苯并在反應(yīng)后期將聚合溫度升高至90℃的方法，可以消除凝膠效應(yīng)，成功將產(chǎn)物PDI降至1.2。通過降低反應(yīng)起始引發(fā)劑濃度至RAFT濃度的1/20可有效降低由于以上升溫過程帶來的死聚物含量，最終制備出分子量符合理論設(shè)計(jì)值、單體序列結(jié)構(gòu)均一、死聚物含量低且玻璃化溫度為132℃的S/M共聚物。最終的

4、半連續(xù)進(jìn)料方案為:反應(yīng)起始加入全部St以及配方總量33wt.％的MeMBL，反應(yīng)15-45min內(nèi)勻速加入配方總量37wt.％的MeMBL，反應(yīng)45-55min勻速加入剩余的MeMBL單體。
　　(2)單體預(yù)溶脹工藝對(duì)S/M-nBA-S/M三嵌段共聚物的可控制備有重要作用，結(jié)合單體預(yù)溶脹工藝及半連續(xù)進(jìn)料技術(shù)，成功合成了一系列硬段單體序列結(jié)構(gòu)均一的S/M-nBA-S/M熱塑性彈性體。發(fā)現(xiàn):與硬段單體序列結(jié)構(gòu)為自發(fā)梯度的S/M-nBA