負(fù)載型銅的氫氧化物催化劑可見(jiàn)光下催化苯乙炔及其衍生物偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、1,3-共軛二炔是一類用途廣泛的物質(zhì),主要應(yīng)用于超分子和聚合體化學(xué)、天然產(chǎn)物、抗菌藥物、納米材料等領(lǐng)域。共軛的1,3-丁二炔的合成是典型的 C-C鍵形成的反應(yīng),主要的合成方法為端基炔的氧化二聚,即Glaser偶聯(lián)反應(yīng)。銅催化劑成為應(yīng)用于該反應(yīng)的最廉價(jià)高效的催化劑,從Pd-Cu催化體系發(fā)展到Cu(I)和Cu(II)催化體系。鑒于可回收利用的性質(zhì),研究者將目光集中于負(fù)載型的多相催化劑,尤其是可穩(wěn)定存在的 Cu(II)催化劑。近年來(lái),銅催化劑

2、逐漸被應(yīng)用于光催化合成領(lǐng)域,尤其是氧化反應(yīng)。銅催化劑作為一種優(yōu)良的光催化劑,用于 Glaser偶聯(lián)反應(yīng),未見(jiàn)報(bào)道。
　　本論文以一種人工粘土 laponite為載體,用浸漬法制備了負(fù)載型Cu(OH)x催化劑(Cu(OH)x/Lap),用于Glaser偶聯(lián)光催化反應(yīng),研究了催化劑制備條件、反應(yīng)物濃度、溶劑、堿的種類及用量、光強(qiáng)、波長(zhǎng)等因素對(duì)Glaser偶聯(lián)反應(yīng)的影響,并提出了此光催化過(guò)程的可能機(jī)理。
　　1.通過(guò) TEM、XR

3、D、XPS、UV-Vis、XRD、N2吸附-脫附等表征手段研究了不同制備條件及負(fù)載量對(duì)催化劑性質(zhì)的影響。結(jié)果表明,在pH=10條件下制備的催化劑5wt％ Cu(OH)x/Lap展現(xiàn)出良好的光催化性能,其活性中心為Cu(II)。
　　2.初步的實(shí)驗(yàn)均使用5.0wt%Cu(OH)x/Lap為光催化劑,苯乙炔為模型底物,優(yōu)化反應(yīng)條件。研究表明:極性溶劑異丙醇有助于反應(yīng)的進(jìn)行;催化劑因具有表面堿性,可在無(wú)堿條件下催化反應(yīng);加入適量堿可有效