負載型銅的氫氧化物催化劑可見光下催化苯乙炔及其衍生物偶聯(lián)反應的研究.pdf

1、1,3-共軛二炔是一類用途廣泛的物質,主要應用于超分子和聚合體化學、天然產物、抗菌藥物、納米材料等領域。共軛的1,3-丁二炔的合成是典型的 C-C鍵形成的反應,主要的合成方法為端基炔的氧化二聚,即Glaser偶聯(lián)反應。銅催化劑成為應用于該反應的最廉價高效的催化劑,從Pd-Cu催化體系發(fā)展到Cu(I)和Cu(II)催化體系。鑒于可回收利用的性質,研究者將目光集中于負載型的多相催化劑,尤其是可穩(wěn)定存在的 Cu(II)催化劑。近年來,銅催化劑

2、逐漸被應用于光催化合成領域,尤其是氧化反應。銅催化劑作為一種優(yōu)良的光催化劑,用于 Glaser偶聯(lián)反應,未見報道。
　　本論文以一種人工粘土 laponite為載體,用浸漬法制備了負載型Cu(OH)x催化劑(Cu(OH)x/Lap),用于Glaser偶聯(lián)光催化反應,研究了催化劑制備條件、反應物濃度、溶劑、堿的種類及用量、光強、波長等因素對Glaser偶聯(lián)反應的影響,并提出了此光催化過程的可能機理。
　　1.通過 TEM、XR

3、D、XPS、UV-Vis、XRD、N2吸附-脫附等表征手段研究了不同制備條件及負載量對催化劑性質的影響。結果表明,在pH=10條件下制備的催化劑5wt％ Cu(OH)x/Lap展現(xiàn)出良好的光催化性能,其活性中心為Cu(II)。
　　2.初步的實驗均使用5.0wt%Cu(OH)x/Lap為光催化劑,苯乙炔為模型底物,優(yōu)化反應條件。研究表明:極性溶劑異丙醇有助于反應的進行;催化劑因具有表面堿性,可在無堿條件下催化反應;加入適量堿可有效