基于三聚茚配體的金屬有機框架材料的合成及其F_rster能量轉(zhuǎn)移研究.pdf

1、金屬有機框架材料由于其獨特的結(jié)構(gòu)和功能可調(diào)性使其在很多方面都有很好的應(yīng)用前景，如氣體吸附，化學(xué)傳感，多相催化，非線性光學(xué)和藥物傳輸?；谶@些吸引人的應(yīng)用前景，本文報道了基于茚酮衍生物的有機橋連配體合成的金屬有機框架材料(MOFs)。由于其結(jié)構(gòu)可調(diào)節(jié)性，MOFs不僅能夠通過設(shè)計具有不同發(fā)光官能團的有機配體構(gòu)筑新型可設(shè)計的天線材料，而且由于它清晰的結(jié)構(gòu)特征有利于配合理論計算定量研究在框架結(jié)構(gòu)上能量傳遞的動力學(xué)。因此，利用具有光捕獲性能的MO

2、Fs來研究單線態(tài)的F(o)rster能量轉(zhuǎn)移也是本文的一大亮點。主要內(nèi)容如下:
　?。ㄒ唬┮攒嵬苌餅榕潴w，根據(jù)不同的合成方法合成含有不同金屬種類，尺寸孔洞不等，結(jié)構(gòu)相異的金屬有機框架材料。根據(jù)單晶衍射，XRD，TGA以及吸附等表征方法來分析和討論實驗得到的3種金屬MOFs的基本性質(zhì)。
　?。ǘ┯捎谄淇稍O(shè)計的光捕獲構(gòu)筑模塊，金屬有機框架材料被用來模擬自然界綠色植物參與光合作用的發(fā)色團陣列。我以此為基礎(chǔ)系統(tǒng)研究了在結(jié)構(gòu)清晰

3、的網(wǎng)絡(luò)框架中的激發(fā)態(tài)能量轉(zhuǎn)移。框架中的能量轉(zhuǎn)移此前用激發(fā)態(tài)一步一步的最近鄰隨機跳躍模型來描述。盡管這種最近鄰跳躍近似法在描述通過Dexter機制的三線態(tài)能量傳遞方面很有效，但是它卻不足以描述通過F(o)ster機制的單線態(tài)能量轉(zhuǎn)移。因為該能量轉(zhuǎn)移模式還包括超越一步跳躍的遠距離傳遞。本文通過利用兩種不同類型但金屬和配體卻一樣的MOFs吸附不同濃度染料分子來模擬和研究單線態(tài)能量轉(zhuǎn)移。通過實驗數(shù)據(jù)得到，超越近鄰跳躍的空間能量傳遞路徑在整個能量