混合配體構筑的金屬-有機骨架材料的合成、結構及性質研究.pdf

1、金屬-有機骨架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)材料,由于其具有新穎的拓撲結構,以及在氣體吸附與分離、活性催化、光電材料和磁性等方面具有潛在的應用價值,正迅速發(fā)展成為能源、材料和生命科學交叉領域中的研究熱點。本論文以晶體工程理論為指導,從金屬.有機骨架材料的新穎結構和功能性出發(fā),通過選擇功能性的金屬中心,采用羧酸類和吡啶類化合物作為混合配體,設計合成了一系列多功能骨架結構的晶體材料,共解析了38個配合物的晶體

2、結構。利用元素分析、熒光光譜、變溫磁化率、電子順磁共振譜以及循環(huán)伏安等手段對這些配合物進行了表征和性質研究。本論文的主要工作如下:
　　 1.利用不同位置官能團的系列苯二酸作為配體,合成了13個過渡金屬配合物和2個稀土-過渡混金屬配合物,探索了具有不同空間效應的位置異構體在形成3D空間框架結構中所起的作用,測定了部分配合物的電子順磁共振譜和變溫磁化率。
　　 2.選擇對稱性更高的均苯三酸及其類似物5-磺酸基間苯二酸鈉和5

3、-氨基間苯二酸作為橋聯(lián)配體,合成了13個過渡金屬配合物,對部分配合物進行了熒光和磁性研究。配合物20和21具有新穎的未見報道的3D拓撲結構,被收錄在RSCR數(shù)據(jù)庫中,并被命名為zlm。
　　 3.選擇配位點更多的均苯四甲酸作為橋聯(lián)配體,合成了6個過渡金屬配合物,結構對比發(fā)現(xiàn),反應溫度、起始材料的種類以及配比都對配合物的最終結構有調控作用,比較了金屬離子的配位幾何傾向對配合物網絡結構及維度的影響。配合物33具有新穎的(4,4,10