含有雜原子錫的MWW型分子篩的合成、結構改性以及催化應用.pdf

1、本文立足于MWW型結構分子篩，對新型分子篩固體酸催化材料設計合成、催化性能進行了系統(tǒng)的研究。本研究分為三個部分：
　　 第一部分，成功合成含有雜原子錫的MWW型分子篩，以哌啶為模板劑，硼酸為助晶化劑，詳細考察了影響合成的各種條件。我們發(fā)現(xiàn)，硼酸和氫氧化鈉以及硅源對分子篩的合成起著至關重要的作用，沒有氫氧化鈉或硼酸，僅僅只能得到無定形的產(chǎn)物，這同Zr-MWW的合成如出一轍。當我們以堿性硅溶膠為硅源時，在NaOH/Si=0.18-0

2、.3，Si/B=2.5-4，H2O/Si=19，PI/Si=1.4的條件下可以得到結晶度理想的產(chǎn)品，甚至Si/Sn=40時，也可以得到結構相對滿意的Sn-MWW。
　　 第二部分，考慮到Sn-MWW分子篩層狀前軀體可塑性強的特點，我們通過一種簡單的后處理方法制備了具有MCM-56相似結構的分子篩。層狀前軀體在強酸回流的條件下轉變成三維結構的分子篩，可是倘若在室溫下攪拌6小時就能形成MCM-56結構。強酸回流使層間模板劑完全脫除，

3、室溫條件下酸洗則使層間模板劑部分被脫除，這樣會導致結構不穩(wěn)定，得到的產(chǎn)品相當于部分被剝離，同三維結構分子篩相比會有更多的外表面，因此在催化性能上也會比三維結構的錫硅分子篩有更出色的表現(xiàn)。
　　 第三部分，考察了Sn-Mww和Sn-MCM-56在Baeyer-Villiger催化氧化反應中表現(xiàn)。在類似錫含量的前提下，Sn-MCM-56在催化金剛烷酮轉化為相應內(nèi)酯的反應中，不僅反應速率而且最終的轉化率都要優(yōu)于三維結構Sn-MWW，當