有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化超微孔材料和MFI型雜原子分子篩的合成.pdf

1、超微孔材料因擁有1-2nm介于微孔沸石和介孔分子篩之間的孔道結(jié)構(gòu)，在催化反應(yīng)中既表現(xiàn)出良好的擴(kuò)散性，又擁有很好的擇型選擇性，因此具有很大的潛在研究?jī)r(jià)值。本文第一部分，研究了有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化超微孔材料的制備及其在吸附反應(yīng)中的應(yīng)用。以正硅酸乙酯（TEOS）和（3-氯丙基）-三甲氧基硅烷（CPTMS）作為硅源，十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）作為模板劑，環(huán)糊精作為助模板劑。通過(guò)CTAB分子可以進(jìn)入β-環(huán)糊精分子的空腔形成自組裝包合物，進(jìn)而導(dǎo)向合

2、成有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化超微孔二氧化硅材料。通過(guò)鹽酸乙醇溶液回流的方法除去CTAB和環(huán)糊精模板劑，進(jìn)而得到有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化超微孔材料。通過(guò)XRD、FTIR、SEM-EDS、TEM、BET等方法對(duì)制備的超微孔材料進(jìn)行表征，結(jié)果表明CTAB和環(huán)糊精雙模板劑成功介導(dǎo)了有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化超微孔材料的合成。TEM和BET結(jié)果表明，合成的超微孔材料孔徑在1.2-1.5nm之間。吸附結(jié)果表明，合成的超微孔材料在吸附羅丹明B溶液的反應(yīng)中，吸附量高達(dá)340mg/g,吸

3、附平衡時(shí)間為10min,材料重復(fù)利用三次以上的吸附率仍在95％以上。
　　MFI型金屬雜原子分子篩，在丙烯選擇性氧化、環(huán)己酮氨肟化和苯酚羥基化等反應(yīng)中廣泛應(yīng)用。本文第二部分，研究了金屬雜原子微孔分子篩的合成。以正硅酸乙酯（TEOS）為硅源，鈦酸四丁酯（TBOT）、硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸鉻為雜原子金屬源，以三乙醇胺（TEA）為絡(luò)合劑，以四丙基氫氧化銨（TPAOH）為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，用干凝膠法通過(guò)擠壓成型成功制備了含鈦、鐵、鎳、鉻的M-MF

4、I(M=Ti、Fe、Ni、Cr)型微孔分子篩。同時(shí)分別研究了硅油（PDMS）、TPAOH、TEA和含水量對(duì)材料尺寸和結(jié)晶度的影響。通過(guò)XRD、FTIR、UV-vis、SEM、BET等方法對(duì)M-MFI分子篩進(jìn)行表征。UV-vis結(jié)果表明金屬雜原子成功進(jìn)入分子篩骨架結(jié)構(gòu)。XRD和FTIR結(jié)果表明，成功合成MFI型金屬雜原子分子篩，通過(guò)對(duì)鐵硅分子篩的不同TPAOH和TEA含量的研究表明，四丙基氫氧化銨量越大，鐵硅分子篩晶粒聚集越緊密，三乙醇胺