具有特殊結(jié)構(gòu)的雙酚化合物合成工藝研究.pdf

1、雙酚化合物是合成聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂、聚砜樹脂等高分子材料的重要單體，通過(guò)合成一些具有特殊功能結(jié)構(gòu)的雙酚化合物可將此特殊結(jié)構(gòu)引入到上述高分子材料中，從而改善材料的耐熱性、阻燃性、光學(xué)性能等性質(zhì)。本文中主要研究了三種具有特殊結(jié)構(gòu)雙酚化合物的合成工藝:含八元碳環(huán)結(jié)構(gòu)的雙酚化合物1，1-二（4-羥基苯基）環(huán)辛烷，含氧雜蒽結(jié)構(gòu)的雙酚化合物9，9-二甲基-3，6-二羥基氧雜蒽，含螺環(huán)二色滿結(jié)構(gòu)的雙酚化合物4，4，4'，4'-四甲基-7，7'-二羥基

2、-2，2'-螺環(huán)二色烷。通過(guò)對(duì)其反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，得到最佳的合成工藝條件以便進(jìn)行進(jìn)一步的放大生產(chǎn)。
　　(1)1，1-二（4-羥基苯基）環(huán)辛烷合成工藝條件研究。以環(huán)辛酮和苯酚為原料，β-巰基丙酸為助催化劑，通入干燥的氯化氫氣體在常溫常壓下反應(yīng)制得1，1-二（4-羥基苯基）環(huán)辛烷，其結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振氫譜、質(zhì)譜和紅外光譜確認(rèn)正確。研究表明:氯化氫氣體催化效果明顯好于其他酸催化劑，硫醇/酚類化合物是有效的助催化劑，加熱對(duì)反應(yīng)不利。最佳反應(yīng)

3、條件為:n（環(huán)辛酮）∶n（苯酚）∶n（β-巰基丙酸）=1∶5∶0.1，干燥氯化氫氣氛下，無(wú)溶劑條件下，室溫常壓反應(yīng)5天，HPLC內(nèi)標(biāo)法測(cè)定產(chǎn)物收率81.0％。
　　(2)9，9-二甲基-3，6-二羥基氧雜蒽（化合物A）合成工藝條件研究及底物擴(kuò)展研究。以丙酮與間苯二酚為原料，研究了酸催化劑、溫度、溶劑、反應(yīng)配比等因素的影響，得到最佳合成工藝條件:丙酮與間苯二酚比例1∶2.5，多聚磷酸作催化劑，用量10 mol％，在溫度140℃無(wú)溶劑

4、條件下反應(yīng)10個(gè)小時(shí)，HPLC測(cè)得反應(yīng)收率高達(dá)93.2％。將得到的最優(yōu)工藝條件用于不同的底物酮，丁酮和二苯甲酮反應(yīng)較好，收率分別為79％、77％。
　　(3)4，4，4'，4'-四甲基-7，7'-二羥基-2，2'-螺環(huán)二色烷（化合物C）的反應(yīng)條件優(yōu)化。同樣以丙酮與間苯二酚為原料，分別以Amberlyst-15樹脂和濃鹽酸作為酸催化劑，在甲苯溶劑中經(jīng)縮合反應(yīng)以高收率得到目標(biāo)化合物。丙酮與間苯二酚二者比例3∶5:以Amberlyst-