具有胺基稀土-苯硫酚化合物的合成、結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性能研究.pdf

1、含亞胺基稀土化合物在有機(jī)合成中具有良好的催化活性，而含硫、硒等稀土化合物在材料方面有廣闊的應(yīng)用前景，因此把兩者結(jié)合起來將會(huì)對催化劑的活性和材料的改性等方面將有較大的影響。以硫或硒為配位原子的配體(軟堿)對稀土離子(硬酸)是一類配位能力比較弱的配體，合成具有亞胺基稀土/硫或硒醇(酚)化合物有一定的難度，人們對它們的研究非常少。在本學(xué)位論文中，將Li+或Cl-離子引入到合成稀土/苯硫酚化合物中，成功地得到穩(wěn)定的稀土/苯硫酚化合物；控制LiN

2、(SiMe3)2與LnCl3的反應(yīng)比例，合成了一系列一和二取代胺基稀土氯化物，并研究了它們對催化ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合性能?！　∫弧⒃谑覝叵?，化合物[(TMS)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Pr，Nd，Sm；TMS=Me3Si)與等當(dāng)量的HSPh反應(yīng)，得到了三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的具有胺基稀土/苯硫酚化合物。　　二、化合物[(TMS)2N]3La(μ-Cl)Li(THF)3與等當(dāng)量的HSPh反應(yīng)，得到雙核化合物[{((TMS)2

3、N)2(THF)La}2(μ-SPh)(μ-Cl)]·C6H5CH3(6·C6H5CH3)和一個(gè)意外的稀土/苯硫酚簇合物[N(TMS)2]La5O(SPh)10LiCl2(THF)2(7)?！　∪⒃谑覝叵?，將一倍或二倍當(dāng)量的LiN(SiMe3)2與無水的LnCl3反應(yīng)，分別得到一取代的胺基稀土氯合物。　　四、通過Ar2S2(Ar=C6H5，C6H4(Me2N)-4)與SmI2在四氫呋喃中發(fā)生氧化—還原反應(yīng)，得到兩個(gè)雙核稀土/芳基硫