有機(jī)磺酸稀土催化體系合成微觀結(jié)構(gòu)可控聚丁二烯的研究.pdf

1、釹系順丁橡膠主要應(yīng)用于輪胎工業(yè)，它具有高順-1，4含量(＞94％)和沒有支化的線性結(jié)構(gòu)，線性結(jié)構(gòu)導(dǎo)致釹系聚丁二烯橡膠具有冷流的特點(diǎn)，在承受壓力下會引起連續(xù)的形變或運(yùn)動，因此在工業(yè)中冷流是一個重要的問題。高反-1，4聚丁二烯橡膠具有優(yōu)異的動態(tài)力學(xué)性能如高的生膠強(qiáng)度，但是高熔融溫度(Tm≈150℃)影響了它的加工性能。本文利用有機(jī)磺酸釹配合物(Nd(RSO3)3·nL-A1R3/AlR2H)二元催化體系聚合丁二烯，得到了順-1，4含量與反-

2、1，4含量可控的釹系聚丁二烯橡膠，以期改善聚丁二烯橡膠的力學(xué)性能，從而得到更廣泛的應(yīng)用。
　　 1、采用對硝基氯苯鄰磺酸釹配合物與烷基鋁組成的二元催化體系聚合丁二烯，詳細(xì)考察了給電子體和聚合條件對催化劑催化丁二烯聚合的影響。當(dāng)采用含有(C=O、S=O、-OH)這些基團(tuán)的給電子體作為配體時，催化劑具有溶解性、熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，烷基化比較完全，聚合的活性較高，轉(zhuǎn)化率能高達(dá)99.9％，通過改變烷基鋁的種類，可以得到順-1，4結(jié)構(gòu)含量為

3、51.8％～97.1％，反-1，4結(jié)構(gòu)含量為1.5％～45.2％的聚丁二烯，但是大部分的催化體系順-1，4結(jié)構(gòu)含量都大于90％，且具有較高的聚合活性。簡單的催化劑組成、方便的制備過程、較高的聚合活性和立體選擇性以及溫和的聚合條件使這類催化劑具有潛在的應(yīng)用前景。
　　 2、采用間硝基苯磺酸釹配合物(Nd(3-NBSA)3·nL)與烷基鋁組成的不含有鹵素的二元催化體系聚合丁二烯，得到了順-1，4結(jié)構(gòu)含量為42.3％～93.9％，反-

4、1，4結(jié)構(gòu)含量為4.3％～54.3％，重均分子量Mw為6.0×104～1.5×106g/mol的聚丁二烯。采用了DSC、13C NMR等方法研究所得聚丁二烯樣品的鏈結(jié)構(gòu)，分析發(fā)現(xiàn)，聚丁二烯為順-1，4單元與反-1，4單元的嵌段共聚物。
　　 3、采用不含有鹵素與吸電子基團(tuán)(NO2-)的苯磺酸釹配合物與烷基鋁組成的催化體系聚合丁二烯，通過不同的制備方法和聚合條件，可以得到順-1,4結(jié)構(gòu)含量為58.7％～97.6％，反-1，4結(jié)構(gòu)含